中海油能源发展份有限公司石化分公司CNOOC Energy Technology Services-Petrochemicals Co.2011届大中专毕业生转正答辩论文浅谈气相色谱法在异辛酯含量测定中的应用见 习 单 位 ： 化验中心 姓 名 ： 刘 欢 指 导 老 师 ： 刘 志 大学所学专业： 应用化学 日 期 ： 2012 年 7 月 摘要气相色谱法是近20余年迅速发展起来的一种新型的分离分析方法，已逐渐成为一门专门的科学气相色谱法。气相色谱法在异辛酯含量分析中的应用，依据中华人民共和国石油化工行业标准GB/T17530.2和企业标准ZJ-22-07，能够较好定量的测出有机化合物中异辛酯的含量及其产品的纯度，操作简便，分析快速。中华人民共和国石油化工行业标准GB/T17530.2是等效采用ASTM D33621993。本文首先阐述了气相色谱法的分离原理及两大理论基础；然后介绍了气相色谱法的定性与定量分析；最后论证了气相色谱在辛酯含量的分析中的应用。关键词：气相色谱，检测器，色谱柱，塔板数，定性与定量分析，异辛酯AbstractGas chromatography is nearly 20 years quickly developed a kind of new type of separation and analysis methods, has gradually become a special scientific gas chromatography. Gas chromatography in ethylhexyl acrylate content in the application of analysis, based on the law of the Peoples Republic of petrochemical industry standard GB/T17530.2 and ZJ-22-07,and it can be better quantitative measure the content of isooctyl in organic compounds, simple operation, and fast analysis. The Peoples Republic of petrochemical industry standard GB/T17530.2 is the equivalent D3362-1993. ASTM.The first expounded gas chromatography separation principle and two big theory basis; And then introduced the gas chromatography of qualitative and quantitative analysis; Finally proved gas chromatography in ethylhexyl acrylat content in the application of the analysis .Key words: Gas chromatography, Aromatic ,detector ,chromatographic column , plate number，qualitative analysis，isooctyl.在多年收治肝病、出血热、麻疹、艾滋病等传染病的临床实践中，逐步认识到中医药在传染病防治领域的优势，因此在制定医院长期发展规划中，有步骤的增加中医药在整体医疗工作中的比重，不断加强中医学科建设several group number, then with b a, =c,c is is methyl b two vertical box between of accurate size. Per-23 measurement, such as proceeds of c values are equal and equal to the design value, then the vertical installation accurate. For example a, b, and c valueswhile on horizontal vertical errors for measurement, General in iron angle code bit at measurement level points grid errors, specific method is from baseline to methyl vertical box center line distance for a, to b vertical box distance for b, list can measured目 录1 前言11.1概述11.2异辛酯装置主要分析项目12 气相色谱法的原理22.1色谱分离基本原理22.2气相色谱法的两大理论基础22.2.1塔板理论22.2.2速率理论（范德姆特方程）42.3气相色谱法的特点及应用52.3.1主要性能特点52.3.2应用范围53 定性与定量分析63.1定性分析63.2定量分析63.2.1峰高、峰面积定量法-工作曲线法73.2.2定量校正因子73.2.3归一化法83.2.4内标法93.2.5外标法104 气相色谱法测定异辛酯含量114.1异辛酯中控含量测定的条件114.1.1色谱仪器114.1.2色谱GC22的工作参数114.1.3色谱GC23的工作参数114.2异辛酯产品含量测定的条件124.2.1仪器124.2.2色谱GC24的工作参数124.3 数据的处理124.3.1 色谱图124.3.2计算144.3.3精密度144.3.4结果报告144.4 注意事项145 气相色谱法测定异辛酯含量性能评价155.1重复性性能评价155.2检测限性能评价165.3样品测试评价165.4出峰谱图评价176 结束语19参考文献20致 谢211 前言1.1概述异辛酯，中文名称丙烯酸异辛酯，别名丙烯酸-2-乙基己酯。它是通过在反应釜中加入一定量的丙烯酸、异辛醇、催化剂以及阻聚剂，加热回流至无水分出，通过脱醇、精馏而得到。它作为聚合的得体，应用较为广泛，主要用作制造丙烯酸酯溶剂型和乳液型压敏胶的软单体。还用作生产便条本用微球型压敏胶的主单体。也用于制造涂料、塑料改性剂、造纸及皮革加工助剂、织物整理剂等产品。光照易聚合。避免与强氧化剂、强酸、强碱接触。易燃，遇明火、高热能燃烧。它是五厂的主要产品之一，定量分析是通过气相色谱法来进行。色谱不仅是一门分离技术，而且是一门科学，即分离科学。气相色谱作为分离技术与方法已有近50年的历史。它是分析化学的重要组成部分。虽然它所能分离分析的物质占全部有机物的20%的作用，但这些化合物却与我们的生活密切相关，特别是环境中的有毒有机物，这些有毒有机物中的绝大部分都是挥发性和半挥发性的。1.2异辛酯装置主要分析项目主要分析项目：纯度、色度、酸度、水分、阻聚剂含量。控制指标见表1.1：表1.1 丙烯酸异辛酯控制指标分析项目质量指标试验方法纯度， 99.0GBT17530.2色度，Hazen单位 10（散），20（桶）GBT17530.3酸度（丙烯酸计）， 0.01GBT17530.4水分， 0.10GBT6283阻聚剂含量（m/m），10-6255GBT17530.52 气相色谱法的原理色谱分析法是1906年由俄国植物学家茨维特（M.S.Tswett）首先提出的，至今已有百年的历史。它是利用物质的物理及物理化学性质的差异，将多组分混合物进行分离和测定的方法。进样气化样品检测器色谱柱分离信号记录载气2.1色谱分离基本原理 气相色谱法主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异来实现混合物的分离，其过程如图。气相色谱分析流程图2.1所示。图2.2 色谱流出曲线图图2.1 气相色谱分析流程待分析样品在汽化室汽化后被惰性气体（载气）带入色谱柱，柱内含有液体或固体流动相，由于样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同，每种组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。也正是由于载气的流动，使样品组分在运动中进行反复多次的分配或吸附，结果是在载气中浓度大的组分先流出色谱柱，而在固定相中分配浓度大的组分后流出。当组分流出色谱柱后，立即进入检测器。检测器能够将样品组分的多少转变为电信号，而电信号的大小与被测组分的含量或浓度成正比。并将这些电信号放大并记录下来，便就形成气相色谱图2.2了。2.2气相色谱法的两大理论基础2.2.1塔板理论从热力学角度解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大点的位置，由以下四个假设构成：在柱内一小段长度内，组分可以在两相间迅速达到平衡。这一小段柱长称为理论塔板高度。流动相（如载气）进入色谱柱不是连续进行的，而是脉动式，每次进气为一个塔板体积（）。所有组分开始时存在于第0号塔板上，而且试样沿轴（纵）向扩散可忽略。分配系数在所有塔板上是常数，与组分在某一塔板上的量无关。塔板理论采用高斯分布曲线方程式描述色谱峰的峰形，并得出计算理论塔板数和理论塔板高度的方法。在塔板理论中，色谱峰的流出曲线方程式可表示为：（2-1）式中，载气体积为时，样品在柱中流出的浓度；色谱柱的理论塔板数；进样总量；样品的保留体积（，为保留时间，为载气流速）。 （2-2）当时，由式（1-1）可导出色谱峰流出浓度的极大值：由塔板理论可导出计算理论塔板数的公式 （2-3）式中，为组分的保留时间，为半峰高处的峰宽，为基线宽度。 （2-4）当已知色谱柱长时，可计算每块塔板的高度：2.2.2速率理论（范德姆特方程） （2-5）速率理论是从动力学观点出发，研究操作条件（载气的性质及流速、固定液的液膜厚度、载体颗粒的直径、色谱柱填充的均匀程度等）对理论塔板高度的影响，从而解释在色谱柱中色谱峰扩张的原因。其可由范德姆特方程式表示：式中，为涡流扩散项，为分子扩散项，为传质阻力项。1.涡流扩散项（）涡流扩散项也称多流路效应项，它与填充物的平均颗粒直径有关，也与填充物不均匀因子有关，即填充愈均匀、颗粒愈小、则塔板高度愈小，柱效愈高。涡流扩散项的方向垂直于载气流动方向，也成为径向扩散或多路效应。由于毛细管柱中没有填充物阻塞流量，所以涡流扩散项为0。2.分子扩散项（）分子扩散也叫纵向扩散，这是由于载气携带样品进入色谱柱后，样品组分形成浓度梯度，因此产生浓度扩散，因沿轴向扩散，故称纵向扩散。分子扩散与组分在气相中停留的时间成正比，滞留时间越长，分子扩散越大，所以加快载气流速可以减少由于分子扩散而产生的色谱峰扩张。