2002 年 1 月 16 日 期末考试答案（A） 一 填空题 1(1) 2 121/2 11 ln2 2 ) b) c) k kkt kkk +=a + (2) 3.47610-2 6.010-3 molkg-1 (3) 某一电流密度下的电极电势与其平衡电极电势之差的绝对值；电化学极 化；浓差极化 （4） (5) 江河中会有大量的SiO2溶胶， 遇到海水相当于加入电解质聚沉， 形成三角洲。 g-s g-l l-s (6) i j / i / j kT kT g e g e (7) (As2S3)m nHS-(n-x)H+x- H+ (8) a 不影响化学平衡 b 有选择性 (9) mm 1 1 bppp bpVbVV =+ + (10) 增加 减少 二、计算和推证体题 2解： 阴极反应：Zn(s) Zn2+ + 2e- 阳极反应：2AgCl(s) + 2e- 2Ag + 2Cl- 电池反应：Zn(s) + 2AgCl(s)2Ag + ZnCl2 T=298K时，E = 1.015-4.9210-4 (298-298) V = 1.015 V 4- 4.92 10 V K p E T = 1 -1-1 rm 2 1.015V 96485C mol195.19 kJ molGzFE= = -14-1-1-1 rm 2 96485 C mol( 4.92 10 )V K94.94 J molK p E SzF T = = -3-1-1 rmrmrm 195.19 +298 (-94.94 10 ) kJ mol224.2 kJ molHGTS= + = = -3-1-1 rmrrm 298 (-94.94 10 ) kJ mol28.3 kJ molHQTS= 3解： 8 22 0.0718 0.018 ln0.014 1.11 8.314 298.15 1000 10 ppM pRT rp = 凸凸 平平 1.11 3.13 kPa=3.47 kPap= 凸 8 22 0.0718 0.018 ln0.014 1.11 8.314 298.15 1000 10 ppM pRT rp = 平平 凹凹 3.13/1.11 kPa = 2.83 kPap= 凹 ppp 凸凹平 4. (1) 2 112221 1 22 2 23 1 ln ln =ln 1 ln7.248 10 1.38 10 SkSkS SSk = = (2) m lnln TT R NT qVNkTnRTRT L pNkTNkT VVVVV = V = 3/23/2 22 3/23/2 1/2 22 22 , 22 lnlnln ln2233 22 ln33 22 N V mkTmkT qVq hh qmkTmkT T ThhT q UNkTNkTRT TT = = = V+ 5. 解（1） 111 -1-1-1 1 11 -1-1-1 a,-1 11 -1-1 lglglg sss 200020004000 lglglg4.0(4.0)8.0 sss 2.303lgln2.303lg ss kkkk k k kkk TTT E kk C RT = = += + = + 比较上两式得： -1-1 a,-1 4000 2.303 8.314 J mol76.59 kJ molE= （2）T = 400K时， -1-1 1 11 -1-1 20002000 lg4.0 = 0.1 s lg4.0 = 0.1 s ss kk kk TT = += A B t =0 0.5 0.05 t =t 0.5-x 0.05+x 1-1 d (0.5- ) - (0.05+ )= 0.1(0.5- )-0.01(0.05+ )0.04950.11 d x kxkxxx t =x 移项，积分： 00 d0.0495 d ln0.11 0.04950.110.0495-0.11 xx x xt xx = 当 t = 10 s时， -3 0.0495 ln1.1 = 0.3 mol dm 0.0495-0.11 x x = 此时， -3-3 AB 0.2 mol dm 0.35 mol dmcc= 三、分析能力考察题 6. (1)首先说明动力学方程不能从计量方程得出，需要由实验确定； (2) 反应分子数是基元反应中相碰撞发生反应的分子的数目，它只能为正整 数； (3) 反应级数由实验测定，可以取正、负、零、整数或分数； (4) 在基元反应中，反应级数与反应分子数相同； (5) 相对于基元反应，复杂反应由若干个基元反应组成； (6) 只有在基元反应中，质量作用定律才适用； (7) 对于上述情况，第一个反应是二级反应，对H2和I2各为一级；第二个反应 是1.5级反应， 对H2为一级， 对Cl2为0.5 级； 对于第三个反应无级数可言， 速率既与反应物浓度有关，又与产物浓度有关； (8) 链反应一般由链的引发、链的传递、链的终止步骤组成。 7(1) 1-1型的难溶盐溶解度很小，故可认为 mm+- = +， 根据 m+ c = +- - 可查表；由于难溶盐的 + 和 m 很小，水的电导不可 忽略，故： 22 sp +- = (1)cKc cca + = + 水实验 水实验 故 (2) AgCl(s) 的溶解过程：AgCl(s) Ag+ (aAg+) + Cl- (aCl-) 设计原电池：阳极反应 Ag(s) Ag+ (aAg+) + e- 阴极反应 AgCl(s) + e- Ag (s) + Cl- (aCl-) 电池反应：AgCl(s) Ag+ (aAg+) + Cl- (aCl-) 电池为 -) Ag Ag+ (aAg+) Cl- (aCl-) AgCl (s), Ag (+ () Ag+Cl-AgClAgsp lnln RT EEaaEERTK F = 溶液平衡时， rm 0 =0GE= sp ln / E K RT F = 查 AgClAgsp EEK和 即可得 8 简要回答问题： （1）对于反应： 正、逆反应的活化能 Ea,1 和Ea,-1 并不相等，由 阿累尼乌斯公式 a 2 E 可知，随温度升高k dln d k TRT = 1和k-1随温度的变化率 不同，活化能大的反应，其速率常数随温度变化较快，因为K= k1 / k-1，所 以平衡常数K会随温度而变。 A B k1, Ea,1 k-1, Ea,-1 （2）在一定的T、p下，系统的吉布斯函数越低越稳定。G = A 液滴自动呈球 形是因为相同体积时，液滴的表面积最小。固体表面和液体表面有吸附作 用是因为可通过吸附作用来降低表面的不对称性，降低表面张力，使吉布 斯函数降低。