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专题11 水溶液中的离子平衡1【2018新课标3卷】用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是 A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C相同实验条件下,若改为0.0400 molL-1 Cl-,反应终点c移到aD相同实验条件下,若改为0.0500 molL-1 Br-,反应终点c向b方向移动【答案】C【解析】 C滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子,所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定,将50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL 0.04mol/L的Cl-溶液,此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍,所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍,因此应该由c点的25mL变为250.8=20mL,而a点对应的是15mL,选项C错误。D卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小,所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr),将50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL 0.05mol/L的Br-溶液,这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子,因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的,所以滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以终点时,溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由a点变为b点。选项D正确。考点定位:考查沉淀溶解平衡以及图像分析等【试题点评】本题应该从题目所给的图入手,寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意:横坐标是加入的硝酸银溶液的体积,纵坐标是氯离子浓度的负对数。本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程沉淀滴定,但是其内在原理实际和酸碱中和滴定是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点,酸碱中和滴定是酸碱恰好中和,沉淀滴定就是恰好沉淀,这样就能判断溶液发生改变的时候,滴定终点如何变化了。2【2018北京卷】测定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是ANa2SO3溶液中存在水解平衡:+H2O+OHB的pH与不同,是由于浓度减小造成的C的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的Kw值相等【答案】C【解析】 考点定位:考查水解方程式的书写、影响盐类水解的因素、水的离子积影响因素等知识。【试题点评】思路点拨:Na2SO3属于强碱弱酸盐,根据水解规律“有弱才水解”,即SO32发生水解:SO32-+H2OHSO3-+OH-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-,根据信息,对Na2SO3溶液进行升温,盐类水解是吸热反应,即升高温度,促进水解,c(OH)增大,pH增大,和温度相同,但pH不同,根据信息取的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液,中产生白色沉淀多,沉淀是BaSO4,说明在升温过程中SO32被氧化成SO42,然后再进行合理判断即可。3【2018天津卷】LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO4的分布分数随pH的变化如图2所示,下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是 A溶液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43C随c初始(H2PO4)增大,溶液的pH明显变小D用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4【答案】D【解析】 考点定位:考查弱电解质电离、盐类水解、物料守恒等知识。【试题点评】思路点拨:H3PO4属于中强酸,LiH2PO4溶液中H2PO4发生电离H2PO4HHPO42,H2PO4属于弱酸根,也能发生水解,HPO42属于酸式根离子,能发生电离:HPO42HPO43,HPO42也能发生水解,PO43只能发生水解,该溶液中存在水,水是弱电解质,存在电离平衡,根据物料守恒,P在水中存在的微粒有H3PO4、H2PO4、HPO42、PO43,C和D两个选项根据图像判断即可。4【2018天津卷】下列叙述正确的是A某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小B铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈C反应活化能越高,该反应越易进行D不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3【答案】B【解析】 考点定位:考查水解的规律、金属的腐蚀和防护、活化能、红外光谱等知识。【试题点评】思路点拨:反应的活化能是指普通分子达到活化分子需要提高的能量,则活化能越大,说明反应物分子需要吸收的能量越高(即,引发反应需要的能量越高),所以活化能越大,反应进行的就越困难。5【2018江苏卷】根据下列图示所得出的结论不正确的是 A图甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该反应的Hc(H2C2O4 ) c(C2O42 ) c(H+ )CpH = 7的溶液:c(Na+ ) =0.1000 molL1+ c(C2O42) c(H2C2O4)Dc(Na+ ) =2c(总)的溶液:c(OH) c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4)【答案】AD【解析】精准分析:A项,H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),0.1000 molL1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-),两式整理得c(H+)=0.1000mol/L-c(H2C2O4)+c(C2O42-)+c(OH-),A项正确;B项,c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4,HC2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡,HC2O4-水解的离子方程式为HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-,HC2O4-水解常数Kh=1.8510-13Ka2(H2C2O4),HC2O4-的电离程度大于水解程度,则c(C2O42-)c(H2C2O4),B项错误;C项,滴入NaOH溶液后,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),室温pH=7即c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)=c(总)+c(C2O42-)-c(H2C2O4),由于溶液体积变大,c(总)0.1000mol/L,c(Na+)0.1000mol/L +c(C2O42-)-c(H2C2O4),C项错误;D项,c(Na+)=2c(总)时溶液中溶质为Na2C2O4,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),物料守恒为c(Na+)=2c(H2C2O4) + c(HC2O4-)+ c(C2O42-),两式整理得c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-),D项正确;答案选AD。考点定位:本题考查电解质溶液中粒子浓度的大小关系和守恒关系。【试题点评】思路点拨:确定溶液中粒子浓度大小关系时,先确定溶质的组成,分析溶液中存在的各种平衡,弄清主次(如B项),巧用电荷守恒、物料守恒和质子守恒(质子守恒一般可由电荷守恒和物料守恒推出)。注意加入NaOH溶液后,由于溶液体积变大,c(总)0.1000mol/L。7【2017新课标1卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与的变化关系CNaHX溶液中D当混合溶液呈中性时,【答案】DmolL1,代入Ka2得到Ka2=105.4,因此Ka2(H2X)的数量级为106,A正确;B根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系,B正确;C曲线N是己二酸的第一步电离,根据图像取0.6和5.0点,=100.6 molL1,c(H)=105.0 molL1,代入Ka1得到Ka1=104.4,因此HX的水解常数是=1014/104.4Ka2,所以NaHX溶液显酸性,即c(H)c(OH),C正确;D根据图像可知当0时溶液显酸性,因此当混合溶液呈中性时,0,即c(X2)c(HX),D错误;答案选D。【名师点睛】该题综合性强,该题解答时注意分清楚反应的过程,搞清楚M和N曲线表示的含义,答题的关键是明确二元弱酸的电离特点。电解质溶液中离子浓度大小比较问题,是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多,灵活性、综合性较强,有较好的区分度,它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有:掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到“守恒”来求解。8【2017新课标2卷】改变0.1二元弱酸溶液的pH,溶液中的、的物质的量分数随pH的变化如图所示已知。 下列叙述错误的是ApH=1.2时,BCpH=2.7时,DpH=4.2时,【答
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