第一章 习题1. 用共振式说明苯甲醚分子中甲氧基的邻/对位效应。2. 比较下列各组化合物的酸性大小并予以解释。（1） HOCH2CH2COOH 和 CH3CH(OH)COOH （2） 乙酸、丙二酸、乙二酸和甲酸（3） 和COHNO2 COHHO（4） H2CH2H3CH3HCH、3. 比较碱性。 H2N(1) CH32NH2 、(2) NH2HO NH2O2N、(3)NHN、C-Br、 、C3H2CH2C3CH3OCH2CH3CH32CHF2C3Br Br Br 、,、4.5. 下列共振式哪一个贡献大，为什么？ CO COA B6. 在亲核加成反应中 ArCH2COR 和 ArCOR 哪一个活性高，为什么？7. 解释酸性大小。 COH 8. 为什么 ArCOR 被 HI 断裂时，得到的产物是 RI 和 ArOH，而不是 ROH 和 ArI。9. 下列反应中几乎不会生成 PhCH2CBr(CH3)2，为什么？PhCH2(CH3)2 + Br2 PhCHBrCH(3)2 + HBrhv10. 比较拗 CH3COCH2COCH3 和 CH3COCH2COOC2H5 的酸性，并简要说明原因。11. 为什么胺的碱性大于酰胺？12. 羧酸及其衍生物的亲核取代反应活性为什么是 RCOCl(RCO)2ORCOORRCOOH RCONH2。13为什么顺丁烯二酸的 pKa1 比反丁烯二酸小，pK a2 却正相反？14. 排列下列化合物与 HCN 反应的活性顺序。 CHO (H3C)2NCHOCHO CHOCl(1) (2) (3) (4)15. 五元杂环比苯更易进行亲电取代，为什么？第二章 习 题1. 2-丁烯的顺反异构体，分别经稀、冷、碱性 KMnO4水溶液氧化后，为什么生成的2，3-丁二醇都不能测出旋光度？2. (R)-CH3CH2CH2CHDI 在丙酮 NaI 溶液中共热，试解释下属现象， 化合物外消旋化； 有过量 NaI128存在下，外消旋化速度是同位素交换的两倍；3. 请根据下述现象，为反应H2CHOC2H5 + H2OC2H5O + CH3O提出反应机理：(1)该反应符合普通的酸催化反应(2)水解反应速度在水中比在重水中快 1.9 倍(3)如果用同位素标记的水进行水解，所得乙醇不含 18O(4)若在 D2O 中进行水解，只在乙醛中出现一个 D第 4 章 习题1. 完成下列反应。(1)(CH3)2CH2CH2lNaC( )H2Ni( )(2) (CH3)N + CH3CH23Br ( )aOH( )(3)NHOC2H5、CH3I( )( )(H3C)2NOC2H5OH- ( )(4) 2CH3I + Na2S ( )(5) ClH=CH2Cl + CH3ONa ( )(6) 23I + NaOONa ( )(7) CH3Sa + CH3I ( )2. 卤代烷在甲醇水溶液中水解的历程为 SN1，试推测溴甲烷、溴乙烷、 2-溴丙烷和 2-溴-2-甲基丙烷在甲醇吹溶液中水解的相对反应速度。3. 按 SN1 历程排列下列化合物的相对反应活性。（1） 苄溴、-溴乙苯、- 溴乙苯(2) BrBrBr4. 按 SN2 历程排列下列化合物的相对反应活性。（1）溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷、 2-溴-2-甲基丙烷（2）PhBr、PhCH2Br、PhCHBrCH 3（3）CH 3CH2Br、CH 3CH2Cl、CH 3CH2I5. 比较下列各组亲核试剂的亲核性大小。（1）在质子性溶剂中：I -、Br -、Cl -、F -（2）在非质子性偶极溶剂如 DMF 和 DMSO 中：I -、Br -、Cl -、F -（3）CH 3CH2-、(CH 3)2N-、CH 3O-、Cl -（4）CH 3O-、C 2H5O-、(CH 3)2CHO-、(CH 3)3CO-6. 写出下列每组反应最可能发生的反应式并指明其历程。(1) C2H5I + CH3O-CH3O?(2) 3l + KNCH3O?(3) CH2=CH2Br + CH3ONa ?(4) Ph2Br + OH- 2 ?(5) CH3Cl2 + -H2O?7. 解释下列反应结果。(1) (CH3)2CHBrCH3 + Ag+C2H5O2(CH3)2CHOC2H53+ (CH3)2C(OH)C2H3(2) (CH3)CH2Br + Ag+C2H5O2(CH3)2C(OH)C2H5+ (CH3)2C(O2H5)CH23+(3)2=3CH2BrOH-2 CH2O+(3)8. 二战期间德国法西斯使用的战场毒气 ClCH2CH2SCH2CH2Cl 是一种极活泼的烷基化试剂，与人体接触后使人体蛋白质迅速发生烷基化，从而中毒死亡。用碱水对其处理消毒时，发现水解速度与 OH-浓度无关，但随 Cl-浓度增大而减慢。试提出一个可能的历程解释这一现象。9. S-3-甲基-3-溴己烷在丙酮水溶液中反应，得到外消旋体 3-甲基-3-己醇，写出其反应历程。10. 写出新戊基碘在乙酸银和乙酸作用下得到乙酸叔戊酯的反应历程。11. 写出形成下列产物的历程。 CHlCH3Ag+H2OCH3OH+CH(O)CH3 + CH3=CH2CH2O12. 以苯、甲苯以及四碳以内的有机原料合成下列化合物。(1) (2)(3) CH3=CH=CH2 (4) PhCH=CH313. 用化学方法区别 CH3CH2CCl=CH2、CH 3CHClCH=CH2 和 ClCH2CH2CH=CH2。14. 化合物 A 与 Br2/CCl4 溶液作用可生成一种三溴化合物 B，A 容易与 NaOH 水溶液作用，生成互为异构体的醇 C 和 D，A 与 KOH/C2H5OH 作用可生成一种共轭二烯 E，将 E 臭氧化分解可得一分子乙二醛和 4-氧代戊醛。试推导 A、B 、C、D 和 E 的结构。15. 用丙二酸酯合成下列化合物，有机原料不超过四个碳，无机试剂任选。 CH2O(1) OH (2)HOC COH COHNH2CH2O COHCOH(3) (4)COHCOH(5)16. 用乙酰乙酸乙酯合成下列化合物，有机原料不超过四个碳，无机试剂任选。(1) CH3OCH22COPh (2) COH3(3) OO (4) CH3O(5)第七章 习题1. 写出下列反应的主产物。 CH2+ NBS (2)H2CHCOH+ HI ?(3) CHH3 CH3H (4)(CH3)2CCH2+ PhSCl ?+ OCl2. 完成下列反应。RCH2CH2X2 ?H2/NiHBrRORHXH2S42O, H+1)H2, g(Ac)22) H2O2, H-1)B262) NaH4?2 + X2RCO3H、MnO4-H+, nO4-1)O32)Zn, H2?4. 完成反应，写出第一步所生成的活性中间体。CH2CHCOH+ HCl ?(2)CH2CHCF3+ HCl ?(3)CH2CHN(CH3)+ HCl ?(C3)2COEt+ Cl ?(4)(5)CH3OCl+CH2CH2 ?AlCl3(6)(C3)Cl+C2C2 ?AlCl3(7)CH3OCH2l+CH2CH2 ?AlCl3CH32CHCH2(8) ?All3(9)CH32CHCH2 ?5070CCH32CHCH2 ?NBS(10)3. 把下列各组烯烃按与 HOCl 加成的活性大小排列成序。（1）乙烯、丙烯、2-丁烯（2）乙烯、溴乙烯、氯乙烯（3）1-丁烯、2-丁烯、异丁烯（4）氯乙烯、溴乙烯、1,2-二氯乙烯（5）1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2- 丁烯（6）乙烯、丙烯、丙烯酸（7）丙烯、异丁烯、2-氯-1-丙烯、3-氯-1-丙烯5. 写出下列产物的立体结构。 CHHC25 C2(1) + Br2Cl4CHHC2H5 C2+ Br2hv(2)(3)CH3 HCHCH3NaH3(l)(4)BrCH3CH2+ HBr(5) + Cl26. 写出下列反应可能的历程。(2)(5)CH2CH(CH3)2+ HBr CH3BrCH(3)2 + CH32CBr(CH3)2(1)CH2CH(CH3)+ HBr CH3BrC(H3) + CH3(CH3)CBr(CH3)2(3)2(C3)2C2+(C3)CC(3)2+(3)2 2CH3(4)CH2=CH2 + Br2NaClH2OBrCH22Br + BrCH22OH + Br22ClCH2=CH-=C2 + Cl2CH3OCH3OCH2=CH2Cl + CH2=CH(OCH3)CH2l(6) CH3CH=C2H+2O CH3C3O7. 完成下列转变。CH3=CH2Cl2H2O Ca(OH)2( ) ( )(2) CH3HBr、( )OH-( )KMnO4( )(3)CH3=CH2 BrCH2BrCH2l( )( )(4) CH23 Cl250C( )HBr、( )(5)H3C+ Br2H2O( )(、(6)CH32CH=C2Br250C( )C2H5ONa( )C2H5O(7) CH3(1) B2H6(2) 2O2/- CrO3H+( ) ( )CHCH2RCOH H2O-( )( )(8)(9)CH3CH+ CH32MgBr CH3OCH3( )( )( )(10)(2) Zn/H2O第八章 习题1. 完成下列反应。 O 、( )+ (C6H5)3P=C(H3)2 ( )(2)CH2O+ (C6H5)3P=CH(CH3)2CH2(CO2Et)2(1) C2H5ONa(2) C2H5Br( )(1) C2H5ONa(2) C3I( )(1) OH-(2) +(3) ( )(3)CH3OCH2O2Et(1) C2H5ONa(2) n-C4H9Br( )(1)、 NaOH(2) H+(3) ( )CH3OEt(1) PhMgBr(2) H3O+( )6) CH32COH + NH3( )P2O5( )(CH3)2COHCN-( ) ( )H2OCl ( )(8) COEttC2H5ONa (1) C2H5ONa(2)C3I( )( )COH33(9) NaOH2,( ) CO2EtCO2Et(1) C2H5ONa(2) +, ( )O+ CH2(CO2Et)2C2H5ONa( )(1) C2H5ONa(2) ClH2CO2Et( )(1)2. 将下列化合物按其亲核加成的活性顺序排列。（1） CH3CHO、CH 3COCH3、CF 3CHO、CH 3CH=CHCHO、CH 3COCH=CH2（2） ClCH2CHO、BrCH 2CHO、CH 2=CHCHO、CH 3CH2CHO、CH 3CF2CHO（3） HSCH2CH2CHO、NCCH 2CHO、CH 3OCH2CHO、CH 3SeCH2CHO3. 写出下列反应可能产物的结构。（1） 丁醛 + 1,3-丙二醇（2） 环己酮 + 乙二醇（3） 外消旋 3-苯基环己酮 + （2R ，3R）-2,3-丁二硫醇4. 写出- 羟基丁醛的甲醇溶液