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无 机 化 学 试 题 一一. 选择题(每空2分,共16分):1已知下列各反应的平衡常数:(1)COO(s)+CO(g) CO(s)+CO2(g) (2)CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(l) (3)H2O(l) H2O(g) 则反应COO(s)+H2(g) CO(s)+H2O(g)的平衡常数为 。(A)+ (B)+(C) (D)/2能够配制成缓冲溶液的物质是 。(A)NH4Cl/HAC (B)NH3/ HCl (C)NH4Cl/NaAC (D)NH3/NaAC3反应NO(g)+CO(g) N2(g)+CO2(g) rHm =427 kJ.mol-1,下列哪一条件有利于使NO和CO取得较高转化率 。(A)低温高压 (B)高温高压 (C)低温低压 (D)高温低压4已知(H2CO3)=4.2107,(H2CO3)=4.71011,则0.10H2CO3溶液中, C(CO32)为 。(A)4.2107 (B)4.71011 (C)1.4109 (D)2.041045下列物质中,分子间只存在色散力的物质是 。(A)SO2 (B)CHCl3 (C)PCl3 (D)CCl46下列热力学函数中,数值为零的是 。(A)fHm(金刚石,s,T) (B)fGm(P4,s,白,T)(C)S(H2,g,T) (D)fGm(OH, aq,T)7下列物质中,熔点最高的物质是 。(A)BN(立方), (B) NaCl , (C)Al , (D)SiCl4 。829号元素最外层电子可用下列 组量子数来表示。(A)(B)(C)n = 3 l = 0 m = 0 ms = +(D)二、判断题(6分)1配制SnCl2溶液时,加入蒸馏水后,还应再加入些盐酸。 ( )2弱酸的解离常数和其共轭碱的水解常数互为倒数。 ( )3极性分子一定含有极性键。 ( )4在CsCl晶体中,阳离子的配位数和阴离子的配位数的比值为8:8。 ( )5Ag+eAg,E=0.799V;则2Ag+2e2Ag,E=20.799V。 ( )6一个化学反应的标准平衡常数越大,反应趋势越大,则反应速率也越快。 ( )三、填空题(共28分)1(3分)用离子电子法配平下列反应MnO2(S)+H2O2 MnO42+H2O (碱性介质)半反应1 H2O2+2e2OH 半反应2 MnO42+2H2O+2eMnO2(S)+4OH总的反应式 MnO2(S)+H2O2+2OHMnO42+2H2O2(6分)在50.00ml 0.20NaAC溶液中加入40.00ml 0.20HAC溶液后,pH= ,若此混合液中再加入10.0ml 0.20HCl溶液的pH= 。(已知Ka(HAc)= 1.810-5)3(5分)用Zn片、盐桥、0.0100ZnSO4溶液与标准氢电极组成原电池,原电池反应为 Zn(s)+2H+ Zn2+H2(g) (1分) 原电池EMF为 EMF = 0.820V(2分) ;当ZnSO4溶液中,加入过量氨水,则电池电动势会 增加(2分) 。(已知E(Zn2+/Zn) = 0.762V)4(2分)如果锅炉水垢的主要成份为CaSO4,欲将其除去,合理的方法是先加入 ,再加入 。5(3分)配合物K4Fe(CN)6的命名为 六氰合铁()酸钾 ;中心离子是 Fe2+ ;配离子的电荷为 4 。6(2分)根据组成晶体的粒子和作用力不同,晶体可分为 离子晶体 原子晶体 、 金属晶体 分子晶体7(4分)物质杂化类型分子或离子构型BeCl2CO2NH4+H2O(第8、9小题任选一题作答,每小题3分,多答以第8小题记分)824号元素的核外电子排布式为 ,是 周期, 族元素,元素符号为。9氧分子的分子轨道电子排布式O2: ;对成键有贡献的电子为 ,液态氧分子的顺磁性可用 键来解释。四、计算题(每题10分共50分):1在35、100kPa时,N2O4(g) 2NO2(g) 反应中N2O4(g)的平衡转化率27.0,计算:35时K308=?2应用下列热力学数据:物 质f Hm298(kJ.mol-1)f Gm298(kJ.mol-1)S 298(J.mol-1.K-1)CaCO3(s)1206.91128.892.9CaO (s)635.1604.039.75CO2(g)393.5394.4213.7对于反应:CaCO3(s) CaO (s) + CO2(g) 计算:(1). rGm298=? 问在25时,反应能否自发进行?(2). rS m298=? 问升高温度,可能使反应向何方向进行?(3). rGm1200=? 问在1200K时,反应能否自发进行?求1200K时的K1200=?(4).求标准状态下,转变点的温度T转=?2.解:(1). (2分)rGm 298 = 394.4+(604.0)(1128.8)130.4 kJ.mol-1 (1分)rGm 298? 0,在25时,反应不能自发进行。(1分)(2). (2分)rSm 298 = (39.75+213.7)92.9160.6kJ.mol-1(1分)rSm 2980,升高温度,可能使反应向右进行。(1分)(3). (3分)rGm1200 = rH298T rS 298 -393.5+(635.1)(-1206.9) 1200160.610-3(仅掉了10-3, 2分)178.3192.7 =14.4 kJ.mol-1(仅计算错, 2分)在标准状态下,1200K时,反应能自发进行。lnK12001.443(仅掉了10-3 ,2分)K=4.23(仅计算错, 2分)3在酸性溶液中,已知:E(A/V) Cu2+ 0.1607 Cu+ 0.5180 Cu ;(1).判断反应:2Cu+Cu2+Cu 的方向;(2).计算:E(Cu2+/ Cu) = ?(3)25时,上述反应的K=?4已知KCl的热力学数据如下:K(s) K(g) 升华能 S = 89.24 kJ.mol-1K(g) e- K+(g) 电离能 I = 418.8 kJ.mol-1Cl2(g) 2Cl(g) 键 能 D = 243 kJ.mol-1 Cl(g) +e- Cl-(g) 电子亲合能 A =349.0 kJ.mol-1K(s)+1/2 Cl2(g)= KCl(s) 标准生成焓 f Hm=436.7 kJ.mol-1用波恩哈伯(Born-Haber)循环计算:KCl晶格能U = ?5.在500mL 0.010mol.L-1 Hg(NO3)2溶液中加入45.0 g KI(s)后(设溶液总体积不变),生成了HgI42。计算: (1).平衡后溶液中的Hg2+,HgI42,I的浓度各为多少?(忽略逐级配离子的生成;已知:HgI42的稳定常数Kf =5.661029,MKI=166g. mol-1。)(2). 已知:E(Hg2+/ Hg)=0.8519V, 计算E(HgI42/ Hg)=?参考答案:一、选择题:16分(82)1C 2B 3A 4B 5D 6B 7A 8D二、判断题:6分(61)1 2 3 4 5 6 三、填空题:28分1H2O2+2e2OH MnO42+2H2O+2eMnO2(S)+4OH MnO2(S)+H2O2+2OHMnO42+2H2O2pH=4.84 (3分) pH=4.65(3分)3Zn(s)+2H+ Zn2+H2(g) (1分)EMF = 0.820V(2分) 增加(2分)4Na2CO3溶液 盐酸5六氰合铁()酸钾 ;中心离子是 Fe2+ ;配离子的电荷为 4 。6 7BeCl2 SP 直线 CO2 SP 直线 NH4+ SP3 正四面体 H2O 不等性SP3 V型 81s22s22p63s23p63d54s1 或(Ar3d54s1), (1分) 四 , (0.5) B , (0.5分)Cr(1分)9O2: (1s )2 (*1s ) 2(2 s )2(*2 s ) 2(2 p)2(2 p )4(*2 p ) 2 ; (1分) (2 p)2(2 p )4(*2 p ) 2; (1分) 两个三电子键。(1分)四、计算题(每题10分共50分):1. 解: N2O4(g) 2NO2(g) n始/mol n 0 n变/mol n + 2n n平/moln n + 2n解二:(0.73)(0.54) n总 n + n n(1+)(1.27) P N2O4=P总= P总)/)= P总(1-)/(1+)1000.73/1.2757.5 kpa P NO2= P总2n /)= P总2 /(1+) 42.5
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