教学重点：维狄希试剂和含硫有机化合物在有机合成中的应用,第十五章含硫和含磷有机化合物,1）掌握含硫和含磷有机化合物的命名； 2）掌握硫和磷叶立德在有机合成中的应用； 3）掌握含硫有机化合物在有机化合物中的应用； 4）了解含硫和含磷有机化合物的其它化学性质。,15.1.1 结构和类型和命名,一、主要类型,硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 盐,亚砜 砜 磺酸 硫脲 异硫氰酸酯,二、命名规则：在相应的含氧化合物的前面加硫字,乙硫醇 苯硫酚 2-羟基乙硫醇,15.1 含硫有机化合物,甲基异丙基硫醚 二苯基二硫 巯基乙酸,二甲基亚砜 二苯基砜 环丁砜,对甲基苯磺酸 异硫氰酸酯,15.2.1 硫醇和硫酚,一、物理性质和制备,1、物理性质：哦臭，溶解度比相应的醇低；,2、制备,改进方法,二、化学性质,1、酸性,2、氧化反应,1）温和的氧化剂，产物为二硫化物,2）强的氧化剂，产物为磺酸,3)亲核性,1、制备硫醚,2、和重金属阳离子络合,3、与羰基反应应用：保护醛酮,15.2.3 硫醚和亚砜与砜,一、硫醚,1、制备（对称和不对称）,2、化学性质：1）亲核性,2）氧化反应,三、亚砜和砜,1、亚砜可能具有手性,2、性质和用途：,1）优良的非质子偶极溶剂,2）温和的氧化剂应用和脱水剂一起制备醛,15.3 有机硫试剂在有机合成中的应用,15.3.1 瑞尼镍的脱硫作用,一、硫醚的脱硫,二、缩硫酮的脱硫,15.3.2 在有机合成中的应用,一、含硫负离子的生成,二、含硫负离子的反应,1、和卤代烃的反应,2、与醛酮的反应,三、极性反转,例题,四、负离子的反应,例题,五、硫叶立德的反应,1、与醛酮的反应,练习,2、斯提文斯重排,15.4 磺酸及其衍生物,硫酸 磺酸 硫酸氢酯 硫酸酯,一、命名,乙磺酸 对甲基苯磺酸,二、制备,1）硫醇的氧化,2）卤代烃和亚硫酸盐的作用,3）苯环的磺化,三、性质,1、酸性,2、水解,3、应用：占位,四、磺酸衍生物,磺酰氯 磺酰胺 磺酸酯,1、磺酰氯,性质：水解活性差,2、磺酸酯,用途：很好的离去基团，而且没有亲核性,3、磺酰胺,性质：不容易水解,15.5 含磷有机化合物,、膦,伯膦 仲膦 叔膦 氧化膦 季膦盐,三苯基膦 氧化三苯基膦,15.5.1 分类和命名,二、三价磷酸,三、五价磷酸,膦酸 苯基膦酸 膦酸酯 苯基膦酸二乙酯,膦酸,15.5.2 膦化物的制备,、三苯基膦,、亚磷酸酯,15.5.3 重要的反应,、氧化反应,二、季磷盐的生成,三、维狄烯反应,、试剂的生成,、维狄烯反应,应用：合成烯烃,