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有机溶剂,内容框架,1.1有机溶剂极性顺序表(由小到大),i-pentane(异戊烷) n-pentane(正戊烷) Petroleum ether(石油醚) Hexane(己烷) Cyclohexane(环己烷) Isooctane(异辛烷) Trifluoroacetic acid(三氟乙酸) Trimethylpentane(三甲基戊烷) Cyclopentane(环戊烷) n-heptane(庚烷) Butyl chloride(丁基氯; 丁酰氯) Trichloroethylene(三氯乙烯; 乙炔化三氯,Carbon tetrachloride(四氯化碳) Trichlorotrifluoroethane(三氯三氟代乙烷) i-propyl ether(丙基醚; 丙醚) Toluene(甲苯) p-xylene(对二甲苯) Chlorobenzene(氯苯) o-dichlorobenzene(邻二氯苯) Ethyl ether(二乙醚; 醚) Benzene(苯) Isobutyl alcohol(异丁醇) Methylene chloride(二氯甲烷) Ethylene dichloride(二氯化乙烯) n-butanol(正丁醇) n-butyl acetate(醋酸丁酯;乙酸丁酯) n-propanol(丙醇) Methyl isobutyl ketone(甲基异丁酮) Tetrahydrofuran(四氢呋喃) Ethyl acetate(乙酸乙酯),i-propanol(异丙醇) Chloroform(氯仿) Methyl ethyl ketone(甲基乙基酮) Dioxane(二恶烷; 二氧六环; 二氧杂环己烷) Pyridine(吡啶) Acetone(丙酮) Nitromethane(硝基甲烷) Acetic acid(乙酸) Acetonitrile(乙腈) Aniline(苯胺) Dimethyl formamide(二甲基甲酰胺) Methanol(甲醇) Ethylene glycol(乙二醇 ) Dimethyl sulfoxide(二甲亚砜 DMSO) Water(水),1.2混合有机溶剂极性顺序,从小到大,括号内为有机溶剂的混合比例: 环己烷-乙酸乙酯(8+2)氯仿-丙酮(95+5)苯-丙酮(9+1)苯- 乙酸乙酯(8+2)氯仿-乙醚(9+1)苯-甲醇(95+5)苯-乙醚 (6+4)环己烷-乙酸乙酯(1+1)氯仿-乙醚(8+2)氯仿-甲醇 (99+1)苯-甲醇(9+1)氯仿-丙酮(85+15)苯-乙醚(4+6) 苯-乙酸乙酯(1+1)氯仿-甲醇(95+5)氯仿-丙酮(7+3)苯-乙 酸乙酯(3+7)苯-乙醚(1+9)乙醚-甲醇(99+1)乙酸乙酯-甲醇 (99+1)氯仿-甲醇(9+1),1.3常用到的有机溶剂,强极性溶剂: 甲醇,乙醇,异丙醇 中等极性溶剂: 乙氰,乙酸乙酯,氯仿,二氯甲烷,乙醚,甲苯 非极性溶剂: 环己烷,石油醚,己烷,戊烷,CH2Cl2(二氯甲烷)、CCl4(四氯化碳)、 1,2-C2H4Cl(1,2-二氯乙烷)、CS2(二硫化碳) C6H5NO2(硝基苯)、石油醚,2.1常用到的酰化溶剂,3.1聚合物溶解的溶剂(分不同类),1、不同的橡胶溶于不同的溶剂。比如天然橡胶溶于汽油,丁腈橡胶溶于二丁酯。 2、实验室溶解涤纶(聚酯纤维)的一般试剂如下: 苯酚,煮沸可溶解苯酚四氯乙烷 ,微溶,煮沸可溶解 间甲酚 煮沸可溶硝基苯煮沸可溶。 3、聚苯乙烯塑料广泛应用于光学仪器、化工部门及日用品方面,用来制作茶盘、糖缸、皂盒、烟盒、学生尺、梳子等。易溶于氯仿、二氯甲烷、甲苯、醋丁酯等有机溶剂中。,4.1以层析为应用、分类,吸附层析: 吸附剂的吸附力强弱,是由能否有效地接受或供给电子, 或提供和接受活泼氢来决定。被吸附物的化学结构如与吸附 剂有相似的电子特性,吸附就更牢固。吸附层析大多用于能 溶于有机溶剂的有机化合物的分离,较少用于无机化合物。 洗脱溶剂的解析能力的强弱顺序是:醋酸、水、甲醇、乙醇、 丙酮、乙酸乙酯、醚、氯仿、苯、四氯化碳和己烷等。为了 能得到较好的分离效果,常用两种或数种不同强度的溶剂按 一定比例混合,得到合适洗脱能力的溶剂系统,以获得最佳 分离效果。,分配层析: 分配层析用的溶剂系统种类很多,一般针对欲分离物质 的性质来选择:被分离的物质是亲水性强的化合物,溶剂系统的 极性亦较强;被分离的物质是亲脂性强的,则洗脱溶剂的亲 脂性也要相对加强。 通常用的溶剂系统中固定相是极性大的溶剂,如水缓 冲溶液、甲醇、甲酰胺、丙二醇、甘油等。流动相则为亲脂、 性溶剂,有亲脂性较强和亲脂性较弱的等。一般可采用氯仿、 正丁醇异丁醇、正戊醇、甲酚、吡啶等,也可用不同比例的 混合剂。,还可以按洗脱剂(柱色谱)和展开剂(薄层)来分类:,5.1聚合反应常用的溶剂,聚合所用溶剂主要是有机溶剂或水。根据单体的溶解性 质以及所生产聚合物的溶液用途选择适当的溶剂。常用的有 机溶剂有醇、酯、酮以及芳烃(苯、甲苯)等;此外,脂肪烃、 卤代烃、环烷烃等也有应用。 自由基引发剂的分解速度与周围介质的性质有关,溶液 聚合如用水作为溶剂对引发剂的分解速度基本无影响,如用 有机溶剂则因溶剂种类和引发剂种类的不同而有不同程度的 影响。在有机溶剂中进行溶液聚合时,采用可溶于有机溶剂 的过氧化物引发剂或偶氮化合物引发剂。极性溶剂和可极化 的溶剂对过氧化物的分解有促进作用,因而可加快聚合反应 速度。偶氮二异丁腈则不显现诱导分解作用。,溶剂效应是溶剂对于反应速率、平衡甚至反应机理的影 响,绝大多数在溶剂中发生的有机化学反应中,溶剂的性质 不仅对反应速率而且对反应平衡都是非常重要的。溶剂可分 极性溶剂和非极性溶剂,极性溶剂又可分为质子溶剂和非质 子偶极溶剂。溶剂效应对反应速度常数的影响依赖于溶剂化 反应物分子和相应溶剂化过渡态的相对稳定性。,6.1溶剂效应的简介,若过渡态极性比反应物大,则极性溶剂对过渡态的稳定作用大于对反 应物的稳定作用(即过渡态效应占优势),因而,增加溶剂极性,反应 速率加快。反之,溶剂极性减小,反应减速。,1、溶剂效应降低了反应的活化能, 使反应更容易发生, 并使 过渡态红外光谱蓝移。 2、溶剂效应在众多有机化学反应中都起到重要作用,合 理分析溶剂效应以及正确选择溶剂对反应的进行和产率 的提高都非常关键。 3、整体非质子溶剂对质子转移反应的影响较小,随着溶剂 介电常数的减小,活化能垒逐渐升高,但升高的幅度较 小所以极性较大的溶剂有利于反应的进行,预测溶剂的极 性越强,活化能可能越低,反应的速率常数将会越大。,
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