第三章 烃烃的含氧衍生物 考纲要求) 1.了解醇、酚、醛、羧酸、酯的典型 代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。 2.能列举事实说 明有机分子中基团之间的相互影 响。3.结合实际 了解某些有机物对环 境和健康可 能产生的影响，关注有机化合物的安全使用问题 。4.了解加成反应、取代反应和消去反应。 一、醇 1概念 羟基与上的碳原子相连的化合物。 2饱和一元醇的通式 。 考点一 醇和酚 烃基或苯环侧链 CnH2n2O(n1) 3物理性质的变化规律 4醇类化学性质(以乙醇为例) 5.几种常见的醇 二、酚 1苯酚的组成与结构 3苯酚的化学性质 (1)羟基中氢原子的反应： 弱酸性：H2CO3C6H5OHHCO 与活泼金属反应，熔融的苯酚与Na反应的化学方 程式为： 。 石炭酸 不能 变浑浊 (2)苯环上的取代反应： 苯酚与浓溴水反应的化学方程式为： 此反应常用于苯酚的定性检验 和定量测 定，不宜用于有机物分离提纯。 (3)显色反应： 苯酚跟FeCl3溶液作用显 色，利用这一 反应可以检验 苯酚的存在。 紫 (4)加成反应： 3如何除去苯中的苯酚，加入浓溴水再 过滤 行吗？ 4苯酚能否被HNO3、KMnO4(H)氧化 ？ 提示： 3除去苯中的苯酚，应应加入NaOH溶液反应应后再分液，不能用溴 水，因三溴苯酚在苯中可溶。 4能。因苯酚能被空气中的氧气氧化，更能被强氧化剂剂氧化。 答案：C 醇与酸的辨别别 2下列物质属于酚类，且是苯酚的同系 物的是( ) 答案：A 3由羟基分别跟下列基团相互结合所构 成的化合物中，属于醇类的是_ ，属于酚类的是_。 EHOCH2CH2 答案：CE BD 4下列各醇中，既能发生消去反应又能 发生催化氧化反应的是( ) 醇和酸的性质质 解析：A不能发发生消去反应应；B能发发生消去反应应，也能发发生催化 氧化反应应；C不能发发生消去反应应但能发发生催化氧化反应应；D能发发生消 去反应应但不能被催化氧化。 答案：B 醇类的两个反应规 律 (1)醇的催化氧化规律： 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH) 相连的碳原子上的氢原子的个数有关。 (2)醇的消去规律： 醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必 须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子 上必须连 有氢原子时，才可发生消去反 应，生成不饱和键。表示为： 等结构的醇不能发生消去反应。 答案：(1)D (2)C 6.莽草酸是合成治疗禽流感和甲型H1N1 流感药物达菲的重要原料。已知莽草 酸的结构简式如图所示。下列关于这种 有机化合物的说法正确的是( ) A莽草酸的分子式为C6H10O5 B莽草酸能使溴的四氯化碳溶液褪色 C莽草酸遇FeCl3溶液显紫色 D1 mol莽草酸与足量氢氧化钠反应， 最多消耗氢氧化钠4 mol 解析：根据题给结 构简式可得出莽草酸 的分子式为C7H10O5，A项错 ；莽草酸的 分子结构中含有碳碳双键，能使溴的四氯 化碳溶液褪色，B项正确；莽草酸分子结 构中不含酚羟基，遇FeCl3溶液不会显紫 色，C项错 ；莽草酸分子结构中仅含一个 羧基，其余为醇羟基，故1 mol莽草酸与 足量氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠1 mol，D项错 。 答案：B 7写出分子式为C7H8O芳香族化合物的 同分异构体的结构简式。 醇和酸的同分异构现现象 答案：C 一、醛 1概念及分子结构特点 (1)概念：醛基与烃基(或氢原子)相连的化 合物。 (2)官能团： 。 (3)通式：饱和一元脂肪醛 。 考点二 醛醛、羧羧酸、酯酯 CHO CnH2nO 2常见醛 的物理性质 3.化学性质质 二、羧酸和酯 1羧酸 (1)羧酸：由相连构成的有机 化合物。官能团为 COOH。 饱和一元羧酸分子的通式为。 (2)甲酸和乙酸的分子组成和结构： 烃基或氢原子与羧基 CnH2n1COOH (3)化学性质： 酸的通性： RCOOH电离方程式为 。 酯化反应： CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的 化学方程式为 _ _。 2酯酯 (2)酯的性质： 低级酯 的物理性质： 化学性质水解反应： CH3COOC2H5在稀H2SO4或NaOH溶液催 化作用下发生水解反应的化学方程式分别 为： ， . 1下列物质不属于醛类 的物质是( ) 答案：B 醛醛、羧羧酸、酯酯的辨识识 答案：D 3写出分子式符合C4H8O2羧酸和酯的结 构简式。 4有一种芳香族有机物，它的分子中除 苯环外不含其他环，已知该物质可能含 有一个羧基。不能满足该条件的有机物的 分子式是( ) AC8H8O2 BC8H6O2 CC8H12O2 DC9H8O2 答案：C 5.(2014年高考重庆卷)某天然拒食素具有 防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如 图(未表示出原子或原子团的空间排列)。 该拒食素与下列某试剂 充分反应，所得 有机物分子的官能团数目增加，则该试 剂是( ) ABr2的CCl4溶液 BAg(NH3)2OH溶液 CHBr DH2 预测预测 有机物的性质质 答案：A 答案：A 7磷酸毗醛素是细胞重要组成部分，可 视为 磷酸(分子中有3个羟基)形成的酯， 其结构简式如图，下列说法错误 的是( ) A能与金属钠反应 B能使石蕊试液变红 C能发生银镜 反应 D1 mol该酯 与NaOH溶液反应，最多消 耗3 mol NaOH 答案：D 解析：此有机物中所含有的官能团中， OH、COOH均能与Na反应，COOH 与连在苯环上的OH能与NaOH反应， NaHCO3只能与COOH发生反应，故当 分别与等物质的量的该有机物反应时 消 耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比 为321。 答案：B 9有机物分子中原子间(或原子与原子团 间)的相互影响会导致物质化学性质的不 同。下列各项事实不能说明上述观点的 是( ) A甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而 苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B乙烯能发生加成反应，而乙烷不能发 生加成反应 C苯酚能和氢氧化钠溶液反应，而乙醇 不能和氢氧化钠溶液反应 D苯酚苯环上的氢比苯分子中的氢更容 易被卤素原子取代 解析：B中是由于官能团不同导致性质不 同。A中苯环与甲基相互影响；C中苯环 和乙基对羟 基的影响不同；D中羟基对苯 环发 生影响。 答案：B 有机物分子中基团团之间间的相互影响 考点三 烃烃的衍生物之间间的转转化 1某一有机物A可发生下列反应： 已知C为羧 酸，且C、E均不发生银镜 反 应，则A的可能结构有( ) A1种 B2种 C3种 D4种 有机物的推断 答案：B 2下图是一些常见有机物的转化关系， 关于反应的说法不正确的是( ) A反应是加成反应 B只有反应是加聚反应 C只有反应是取代反应 D反应是取代反应 解析：本题考查常见有机物转化关系及 反应类 型，属于容易题。A项乙烯与溴单 质发 生加成反应，正确；B项乙烯含有不 饱和键，能发生加聚反应得聚乙烯，正 确；C项都是取代反应，C项错 误；D项正确。 答案：C 3(2014年高考山东卷)3 对甲苯丙烯酸甲 酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体 ，其合成路线如下： 答案：(1)3 醛基 (2)bd 4(2014年高考新课标 全国卷)席夫碱 类化合物G在催化、药物、新材料等方面 有广泛应用。合成G的一种路线如下： 利用有机物之间间的转转化关系合成有机物 有机反应基本类型 1烃的衍生物化学性质归纳 2反应类 型与有机类型的关系 典例 普伐他汀是一种调节 血脂的药物， 其结构简式如图所示(未表示出其空间构 型)。下列关于普伐他汀的性质描述正确 的是(双选)( ) A能与FeCl3溶液发生显色反应 B能使酸性KMnO4溶液褪色 C能发生加成、取代、消去反应 D1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反 应 答案 BC (7)当反应条件为光照且与X2(卤素单质 ) 反应时 ，通常是X2与烷烃 或苯环侧链烃 基上的H原子发生的取代反应，而当反应 条件为催化剂且与X2的反应时 ，通常为 苯环上的H原子直接被取代。 即时训练 请仔细阅读 以下转化关系： A是从蛇床子果实中提取的一种中草药有 效成分，是由碳、氢、氧元素组成的酯 类化合物； B称作冰片，可用于医药和制香精、樟脑 等； C的核磁共振氢谱显 示其分子中含有4种 氢原子； D中只含一个氧原子，与Na反应放出H2； F为烃 。 请回答： (1)B的分子式为_。 (2)B不能发生的反应是(填序号)_ 。 a氧化反应 b聚合反应 c消去反应 d取代反应 e与Br2加成反应 (3)写出DE、EF的反应类 型： DE_，EF_。 (4)F的分子式为_。 化合物H是F的同系物，相对分子质量为 56，写出H所有可能的结构： _。 (5)写出A、C的结构简式并用系统命名法 给F命名： A_，C._，F的名称： _。 (6)写出ED的化学方程式： _。 解析：F是相对分子质量为70的烃，故其 分子式为C5H10。E与F的相对分子质量差 值为 81，从条件看，应为卤 代烃的消去 反应，而溴的相对原子质量为80，所以E 应为 溴代烃。D只含有一个氧，与Na能放 出H2，则应为 醇。A为酯 ，水解生成的B 中含有羟基，则C中应含有羧基，在C、 D、E、F的相互转变过 程中碳原子数不 变，则C中碳应为 5个，氢为 102512 21610，则C的化学式为C5H10O2， 又C中核磁共振氢谱 中含有4种氢，可确 定C的结构简式为：(CH3)2CHCH2COOH 。 (1)从B的结构式，根据碳的四价原则即 可写出分子式。(2)B中有羟基，则可以发 生氧化、消去和取代反应。(3)C到D为羧 基还原成了羟基，D至E为羟 基被溴取代 生成溴代烃。溴代烃也可在NaOH水溶液 中发生取代反应生成醇。(4)F为烯烃 ，其 同系物H也应为烯烃 ，又相对分子质量 为56，则14n56，得n4。所有同分异 构体为1 丁烯，2 丁烯(存在顺反异构)和甲 基丙烯四种。 (5)B为醇，C为羧 酸，两者结合可写出A 的结构。F的名称要注意从靠近碳碳双键 的一端进行编号命号。(6)ED为溴代烃 在NaOH水溶液存在的条件下发生的取代 反应。