分析化学习题课 题型 o选择题 o填空题 o简答题（包括高频名词解释） o计算题 重点章节复习 o第三章 误差与数据处理 o第五章 酸碱滴定 o第六章 络合滴定 o第七章 氧化还原滴定 o第八章 沉淀滴定和滴定分析小结 o第九章 重量分析 o第十章 吸光光度法 误差与数据处理 掌握内容： o误差和偏差：定义(名词解释)；表示、计算（填空、选 择、计算）；来源、减免方法、相互关系（简答） （P40例一、P42例二、p71 提高分析结果准确的方法， 对照P43） o有效数字及其计算（填空、选择）：位数确定、取舍、 运算（四舍六入五留双P50-51） o分析结果的数据处理（填空、选择、计算）：可疑数据 的取舍（P66:4d法、格鲁布斯法、Q检验法）、t检验 法、F检验法、置信度和置信区间 例 1.什么是准确度？什么是精密度？P43 2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.427.3321.4-0.056 = 14.4 。 3.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 4d法 、 Q检验法 和 Grubb法 方法来判断。 4. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法， 检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 5.下列有关置信区间的描述中，正确的有：（ A ） A.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括 真值的范围即为置信区间 B.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间 C.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置 信区间越宽 D.平均值的数值越大，置信区间越宽 酸碱滴定 掌握内容： o基本理论：分布曲线（理解）、质子条件、 H+浓度计算（简化计算P119起，书上例题 ）、缓冲液 o指示剂：变色原理、变色范围、常用指示剂 （甲基橙、甲基红、酚酞）、选择 o滴定曲线：规律（P142）、特征、计算、条 件 o计算包括：PH计算、含量计算（P165.25题 ）（填空题、计算题） 溶液中H+的计算 1 一元强酸碱溶液 H+ = cHCl + OH- 最简式: H+ = cHCl 强酸强酸( (HClHCl): ): 强碱强碱( (NaOHNaOH): ): H+ + cNaOH = OH- 最简式: OH- = cNaOH (最简式) 2 一元弱酸(碱)溶液 一元弱酸HB Kaca10Kw, ca/Ka 100 : H+ Kaca 一元弱碱(B-) OH-= Kbcb 3 3 多元弱酸（碱）溶液多元弱酸（碱）溶液 二元弱酸(H2A) Ka1ca 10Kw ca/Ka1 100 Ka2 Ka1ca 0.05H+ Ka1ca 4 两弱酸(HA+HB)溶液 H+ KHAcHA 5 弱酸+弱碱(HA+B-)溶液 H+ KHAKHBcHA/cB c 10 Ka1 pH = 1/2(pKa1 + pKa2) H+ Ka1Ka2 （1）酸式盐 NaHA 6 两性物质溶液 （2）弱酸弱碱盐 NH4Ac Kac 10Kw c 10 Ka H+ KaKa 例： 1写出下列各体系的质子条件式： (1) c1(mol/L) NH4 H2PO4 (2) c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 （1）H+H3PO4= OH-+NH3 +HPO42-+2PO43- （2）H+HAc=H2BO3-+OH- 2.今有三种溶液分别由两组分组成: (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液 (b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液 (c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液 则三种溶液pH的大小关系是 ( D ) 已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26 (A) ac10Kw ca/Ka1 100 Ka2 Ka1ca 0.05 络合滴定 掌握内容： oEDTA性质（P168）：弱酸（在强酸介质中为六元酸） 配位性 质（被测离子M:滴定剂Y=1:1） oM与Y的稳定性及其影响因素（P176）：K稳、YHYH、 M 、 K 稳、滴定的适宜pH M + Y = MY MY MY KMY= 1 1 络合物的稳定常数络合物的稳定常数 ( ( K K , , ) ) 逐级稳定常数 Ki K 表示相邻络合 物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 累积稳定常数 表示络合物与 配体之间的关系 ML ML K1= ML2 MLL K2= MLn MLn-1L Kn= ML ML 1=K1= ML2 ML2 2=K1K2= MLn MLn n=K1K2 Kn=MLn-1 + L = MLn 滴定的应用：直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定等 混合离子的滴定：分别滴定的条件、控制酸度法、掩蔽法 滴定条件 掩蔽法 滴定计算 滴定曲线：一般了解 指示剂（P188） ：变色原理具备条件、常用指示剂（P190铬 黑T、二甲酚橙、钙指示剂）、封闭、僵化（P191）、选择 准确滴定与分别滴定判别式(P195) 酸度的控制（P197,例 16） 提高选择性的途径、选择掩蔽剂的注意点（P202-203） 例： 1.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴 定EDTA，终点时溶液颜色由_黄_变为_红。 2.含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=55.5的条件下，用 EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用 是 控制酸度 ；加入NH4F的作用是 掩蔽Al3+ 。 3.某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgY(H+)=0.45, lgY(Ca2+)=4.7, lgZn(NH3)=2.5, 而lgKZnY=16.5, 故 lgKZnY= 9.3 。 4.某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8, 其pKa=_6.8_； 在 pH=6时络合指示剂与Zn2+的络合物的条件稳定常数lgKZnIn=8.9, 则变色点时的pZn=_8.9_。 5.什么是络合物的条件稳定常数和络合反应的副反应系 数，它们之间的关系如何？ 答：条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的 平衡常数，副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与 该物质平衡浓度之比，用于描述副反应进行的程度。 lgKMY=lgKMY-lgY-lgM+lgMY 6.在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T（EBT）为指示剂，用 0.020molL-1EDTA滴定0.20 molL-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+ 溶液中加入了0.010molL-1Mg2+-EDTA（即为含0.20 molL- 1Ca2+和0.010molL-1Mg2+-EDTA的混合溶液），则终点误差为 多少？（已知 pH=10.00时，lgY(H)=0.45， lgEBT(H)=1.6； lgKMgY=8.7， lgKCa-EBT=5.4， lgKMg-EBT=7.0） ， ； ， ， ， ） 解：据题意可知， lgKCaY=10.7-0.45=10.25, lgKMgY=8.7-0.45=8.25, lgKCaIn=5.4-1.6=3.8,lgKMgIn=7.0-1.6=5.4, pMgep=lgKMgIn=5.4, Mg2+=10-5.4, Y=MgY/KMgYMg2+=0.010/(2108.2510-5.4)=510-5.85; Ca2+ep=CaY/KCaYY=0.020/(21010.25510-5.85)=210-7.4. Et=(Y-Ca2+-Mg2+)/cCasp100% =(510-5.85-210-7.4-10-5.4)/0.010100%=0.03% P215,6、10、18 氧化还原滴定 掌握内容： o基本原理：电极电位(P221)及其影响因素（P225） o滴定条件： 加快速度方法:浓度、温度、催化剂 E = =lgK p 0.059 p 0.059 3(n1+n2) 滴定误差 滴定曲线变化规律 化学计量点 突跃范围： n1E1 +n2E2 n1+n2 Esp = E2 + 0.059 3 n2 E1 - 0.059 3 n1 指示终点方法（P228）：指示原理、三类指示剂 方法及计算（P235，例10、11 ） 高锰酸钾法、碘法、重铬酸钾法（P241） 有关反应方程式，配平 滴定方案、滴定条件 结果计算、wX 其他方法了解 例： 1.当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电 对的条件电位至少相差-( D ) (A) 0.09V (B) 0.18