结构和性能的表征 结构包括：材料的形貌（morphology)、化学组成(chemical composition)、相(phase)组成、晶体结构(crystal structure)、缺陷(defects)等 表征材料形貌的仪器： 光学显微镜（Optical microscopy) 扫描电子显微镜（Scanning electron microscopy, ab. SEM) 原子力显微镜（ Atom force microscopy, ab. AFM) 扫描隧道显微镜（ Scanning tunnel microscopy, ab. STM) 透射电子显微镜（Transmission electron microscopy, TEM) 高分辨率透射电子显微镜（High resolution transmission electron microscopy, ab. HRTEM),材料表面与界面的表征,检测化学组成的仪器： X-Ray 光电子能谱（X-ray photoelectron spectra, ab. XPS), 测组成和价态 红外光谱（ Infra-red spectra, ab. IR) 核磁共振谱（NMR) 相组成、晶体结构: X-ray 衍射 （X-ray diffraction, ab. XRD) 拉曼光谱（Raman spectra) 精细X-ray 衍射谱（Extend X-ray Fine Spectra, ab. EXAFS) 表面、界面、薄墨中的偏析、吸附扩散、粘附等特性用俄歇电子谱（Auger electron spetra, ab. AES); 二次离子质谱（Second ion mass spectra, ab. SIMS); 离子散射谱（ISS),第一代为光学显微镜,1830年代后期为M.Schleide和T.Schmann所发明；它使人类“看”到了致病的细菌、微生物和微米级的微小物体，对社会的发展起了巨大的促进作用，至今仍是主要的显微工具 .,表面结构分析现代仪器历史,第二代为电子显微镜,20世纪三十年代早期卢斯卡（E.Ruska）发明了电子显微镜，使人类能”看”到病毒等亚微米的物体，它与光学显微镜一起成了微电子技术的基本工具。,表征材料形貌的仪器,第三代为扫描探针显微镜,也可简称为纳米显微镜。瑞士苏黎世研究实验室的宾尼格(GBinnig)和罗赫(HRohrer)发明的扫描隧道显微镜(简称STM)，在技术上实现了对单个原子的控制与操作。 1985年比尼格应奎特（C.F.Quate）发明了可适用于非导电样品的原子力显微镜（AFM），也具有原子分辨率，与扫描隧道显微镜一起构建了扫描探针显微镜（SPM）系列。,表征材料形貌的仪器,宾尼格(GBinnig)和罗赫(HRohrer)显微镜发明人鲁斯卡分享了1986年诺贝尔物理学奖。,This STM image shows the direct observation of standing-wave patterns in the local density of states of the Cu(111) surface,三代显微镜的观察范围及典型物体,电磁波,X-ray, -ray,仪器表征的基础,仪器表征的基础,肉眼可见（大于0.2mm）宏观形态 光镜（LM）可见（小于0.2mm，大于200nm）微观形态 光镜不可见（小于200nm ）超微观 形态: a)透射电镜（TEM） b)扫描电镜（SEM）,光镜的分辨本领的限制,为什么光镜的分辨本领只能达到200nm ？这是由于光波的衍射现象所限制的。 根据“瑞利”判据，当A、B两点靠近到使像斑的重叠部分达到各自的一半时，则认为此两点的距离即是透镜的分辨本领；由此得出显微镜的分辨本领公式（阿贝公式）为： d=0.61/(Nsin) ：物镜的接收角 Nsin是透镜的孔径数（简写为N A ），常于镜头上标明，其最大值为1.3。因此，上式可近似化简为：d=0.5 光镜采用的可见光的波长为400760nm。,初速度为0的电子，受到电位差为V的电场加速，根据能量守恒原理，电子获得的动能为：0.5m2=ev , =(2ev/m)1/2, 代入=h/m，得：=h/(2mev)1/2 考虑到相对论效应， =h/2m0ev(1+ev/2m0c2)1/2,式中m0为电子的静止质量。 上式的近似公式： =(150/v)1/2,由此得出显微镜的分辨本领公式（阿贝公式）为： d=0.61/(Nsin),加速电压与电子波长,加速电压(kv) 电子波长() 相对论修正后 的电子波长() 1 0.3878 0.3876 10 0.1226 0.1220 50 0.0548 0.0536 100 0.0388 0.0370 1000 0.0123 0.0087,STEM 电子枪发射20 50 m直径的电子束；1-100 kV阳极电压的加速下射向样品，途中经聚光镜将它汇聚缩小成几纳米的细束轰击到样品表面上电子束的特点：密度高、能量大与样品相互作用时将产生下列结果：产生二次电子（Secondary Electron）；俄歇电子（Auger Electron）；背散射电子；X-Ray; 高角度电子散射；弹性散射；非弹性散射等现象等,2.1 STEM简介,扫描电子显微镜（SEM） 主要特点：（1）电磁物镜的特点（2）高真空下观察样品形貌（3）样品分辨率高 （4）样品需要导电，对于不导电的样品需要先溅射上一层金或者铂金；（5）环境扫描电镜,Figure Characterization of thin planar opal templates assembled directly on a Si wafer from 855-nm spheres. a, Cross-sectional SEM image.,Assembling a thin layer of colloidal spheres on a silicon substrate,Natural assembly of silicon photonic bandgap crystals,Figure SEM images of planar Si photonic crystals. Cross-sectional SEM images are shown as a function of the thickness of the initial opal template for 2 (a), 4 (b), and 16 (c) layers.,TEM及其原理示意图,图 胶态晶体法组装得到的CdSe量子点超晶格的高分辨 电镜照片(图中量子点尺寸为48nm) (a)fcc排布的(101)面的图像及特征电子衍射图； (b)fcc排布的(100)面的图像及特征电子衍射图,Figure Silver nanocrystals made in reverse micellar solution. Mixed reverse micelles made of 3 102 M Ag(AOT) and 7 102 M Na(AOT) were formed in isooctane solution.,TEM特点： (1)电子透过样品有散射和衍射等现象 （2）电磁物镜的特点 （3）高真空下观察样品形貌,对于不同材料在同一聚集 体中显出不同的衬度，是研究符合材料非常有效的手段（4）样品分辨率高 （5）样品不需要导电 （6） 其他,e,e散射,扫描遂道显微镜（STM）,表面分析仪：1982年第一台 国际商业机器公司苏黎世实验室 (Gerd BiningHeinrich Rohrer),自由电子波穿透表面势垒,靠近金属形成隧道电流的电子波,扫描隧道显微镜（STM）是如何工作的？,工作原理量子力学的隧道效应,两个平板导体间的隧道效应实验装置稍加改变即成为STM的雏形,Z1nm IT Ve-K0Z Z：间隔距离 V：偏压,扫描隧道显微镜,扫描隧道显微镜（ Scanning tunnel microscopy, ab. STM),（2）只能得到表面的微结构 （通过表面电子结构/电子云）,不能得到成分 (3)分辨率可达： 0.1 0.01 nm (4) 可以在真空、大气、溶液条件下进行表面分析，图象的质量与针尖非常密切相关 （5） 样品要有一定的导电性,隧道电流 I = A e k d d 1 nm 时，产生隧道电流 特点（1） 通常情况 I = 0.11 nA; V = 0.01 3 v; d = 0.5- 1 nm,原子力显微镜（ AFM),针尖,样品,激光,探测器,Revealing the hidden atom in graphite with AFM showing all atoms within the hexagonal graphite unit cells. Image size 22 nm2.,SPM扫描探针显微镜,AFM线性剖面图,AFM立体显示图,Average roughness Ra,特点 （1）针尖与样品之间的排斥作用力；来反应 样品的形貌 (2)分辨率可达： 0.1 nm (3) 可以在真空、大气、溶液条件下进行表面 分析，图象的质量与针尖非常密切相关 （4） 样品形貌起伏不能太大,三种观察原子的方法比较,2.2 表征材料结构的仪器 X-ray 衍射 晶体结构 点阵 + 结构基元 点阵 点阵是反映晶体结构周期性的科学抽象 a. 直线点阵 结构基元直线排列 b.平面点阵 结构基元平面排列 c. 空间点阵 结构基元空间排列 结构基元：代表点阵构成的具体内容如分子、原子或者离子 3. 晶面指标 4. 晶系和空间点阵 7种晶系 14种空间点阵 立方（cubic)晶系 ; 六方（hexagonal)晶系 ;四方（tetragonal)晶系;三方（trigonal)晶系；正交晶系；单斜（monoclinic)晶系；三斜(triclinic)晶系,5. Bruggle 方程 2dhklsinhkl=n,m,B,A,N,hkl,hkl, = n = mB+ BN = 2dhklsinhkl,2.3 拉曼光谱（Raman spectra）,光通过样品时产生散射,hv,散射,散射：弹性散射和非弹性散射,hv0,hv0,hv0,激发态,基态,hv0 - V,拉曼光谱能级跃迁,n = 0,n=1,Rayleigh 光谱,Stokes 辐射,Rayleigh 散射即是弹性散射,hv0,hv0,hv0,激发态,基态,hv0 - V,拉曼光谱能级跃迁,n = 0,n=1,Rayleigh 光谱,反Stokes 辐射,Rayleigh 散射即是弹性散射,Stokes 辐射为1930年印度科学家Raman发现的，因此称为Raman光谱 Raman效应产生于入射光的电场与介质表面上振动的感生偶极子的相互作用，导致分子的旋转或振动模式的 跃迁变化。,Raman光谱仪器,石墨的Raman光谱图,Raman光谱的特点 （1） Raman光谱研究分子结构时与红外光谱互补 （2） Raman光谱研究的结构必需要有结构在转动或者振动过程中的极化率变化 红外光谱研究的结构必需要有有结构在转动或者振动过程中偶极矩差异 （3）可以测定物质的晶体结构和晶相判断，但只能是