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反应原理综合题历年真题集中研究明考情1(2018全国卷)三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题:(1)SiHCl3在常温常压下为易挥发的无色透明液体,遇潮气时发烟生成(HSiO)2O等,写出该反应的化学方程式: _。(2)SiHCl3在催化剂作用下发生反应:2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl4(g)H148 kJmol13SiH2Cl2(g)=SiH4(g)2SiHCl3(g)H230 kJmol1则反应4SiHCl3(g)=SiH4(g)3SiCl4(g)的H为_kJmol1。(3)对于反应2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。343 K时反应的平衡转化率_%。平衡常数K343 K_(保留2位小数)。在343 K下:要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是_;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有_、_。比较a、b处反应速率大小:va_vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率vv正v逆k正xk逆xx,k正、k逆分别为正、逆向反应速率常数,x为物质的量分数,计算a处的_(保留1位小数)。把脉考点第(1)问考查化学方程式的书写第(2)问考查利用盖斯定律求算反应热第(3)问考查转化率及平衡常数的相关计算考查外界条件对速率和平衡的影响考查反应速率大小比较、根据信息进行相关计算解析:(1)SiHCl3遇潮气时发烟生成(HSiO)2O等,结合原子守恒推知SiHCl3与水蒸气反应除生成(HSiO)2O外,还生成HCl,化学方程式为2SiHCl33H2O=(HSiO)2O6HCl。(2)将题给两个热化学方程式依次编号为、,根据盖斯定律,由3可得:4SiHCl3(g)=SiH4(g)3SiCl4(g),则有H3H1H2348 kJmol1(30 kJmol1)114 kJmol1。(3)温度越高,反应速率越快,达到平衡的时间越短,曲线a达到平衡的时间短,则曲线a代表343 K时SiHCl3的转化率变化,曲线b代表323 K时SiHCl3的转化率变化。由题图可知,343 K时反应的平衡转化率22%。设起始时SiHCl3(g)的浓度为1 molL1,则有2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl4(g)起始浓度/molL1 1 0 0转化浓度/molL1 0.22 0.11 0.11平衡浓度/molL1 0.78 0.11 0.11则343 K时该反应的平衡常数K343 K0.02。在343 K时,要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是及时移去产物,使平衡向右移动;要缩短反应达到平衡的时间,需加快化学反应速率,可采取的措施有提高反应物压强或浓度、改进催化剂等。答案:(1)2SiHCl33H2O=(HSiO)2O6HCl(2)114(3)220.02及时移去产物改进催化剂提高反应物压强(浓度)大于1.32(2017全国卷)近期发现,H2S是继NO、CO之后的第三个生命体系气体信号分子,它具有参与调节神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。回答下列问题:(1)下列事实中,不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是_(填标号)。A氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应,而亚硫酸可以B氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸C0.10 molL1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1D氢硫酸的还原性强于亚硫酸(2)下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理。通过计算,可知系统()和系统()制氢的热化学方程式分别为_、_,制得等量H2所需能量较少的是_。(3)H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)CO2(g)COS(g)H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。H2S的平衡转化率1_%,反应平衡常数K_。在620 K重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率2_1,该反应的H_0。(填“”“B3.(2016全国卷)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题:(1)NaClO2的化学名称为_。(2)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,反应温度323 K,NaClO2溶液浓度为5103 molL1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。离子SOSONONOClc/(molL1)8.351046.871061.51041.21053.4103写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式_。增加压强,NO的转化率_(填“提高”“不变”或“降低”)。随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐_(填“增大”“不变”或“减小”)。由实验结果可知,脱硫反应速率_脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是_。(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平衡分压pe如图所示。由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均_(填“增大”“不变”或“减小”)。反应ClO2SO2SOCl的平衡常数K表达式为_。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是_。已知下列反应:SO2(g)2OH(aq)=SO(aq)H2O(l)H1ClO(aq)SO(aq)=SO(aq)Cl(aq)H2CaSO4(s)=Ca2(aq)SO(aq)H3则反应SO2(g)Ca2(aq)ClO(aq)2OH(aq)=CaSO4(s)H2O(l)Cl(aq)的H_。把脉考点第(1)问考查化学用语规范第(2)问考查压强对转化率的影响考查反应过程中离子浓度的变化考查外界条件对反应速率的影响第(3)问考查根据图像分析气体的平衡分压对平衡常数的影响考查平衡常数表达式的书写第(4)问考查外界条件对化学平衡的影响考查利用盖斯定律求算反应热解析:(1)NaClO2中Cl元素的化合价为3,其化学名称为亚氯酸钠。(2)分析表中数据可知,NaClO2溶液脱硝过程中主要生成Cl和NO,结合电子守恒和元素守恒写出离子方程式:4NO3ClO4OH=4NO3Cl2H2O。该反应中只有NO是气体,增加压强,有利于NO的吸收,NO的转化率提高。由于吸收SO2和NO过程中生成H,溶液中c(H)不断增大,溶液的pH逐渐减小。由表中数据可知,相同时间内,c(SO)比c(NO)增加得多,说明脱硫反应速率大于脱硝反应速率,其原因除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同外,还可能是NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高。(3)由图可知,温度升高,SO2和
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