“51”增分练(七)16(12分)(2019盐城三模)用含砷氧化铜矿含CuO、Cu2(OH)2CO3、As2O3及重金属盐等制取Cu2(OH)2SO4的工艺流程如下：(1)步骤“氨浸”时，控制温度为5055 ，pH约为9.5，含铜化合物转化为Cu(NH3)4SO4溶液。CuO被浸取的离子方程式为_。浸取温度不宜超过55 ，其原因是_。Cu2与NH3结合时，溶液中含铜微粒的物质的量分布分数()与溶液中游离的c(NH3)的对数值的关系如图所示。若用1 L浸取液(由等物质的量NH3和NH组成)将a mol Cu2(OH)2CO3全部浸出为Cu(NH3)42(CO转变为HCO，不考虑其他反应，溶液体积变化忽略不计)，原浸取液中起始时c(NH3)应满足的条件是_。(2)“除AsO”时，FeSO4需过量，一方面使AsO沉淀完全，另一目的是_。(3)“蒸氨”时发生反应的化学方程式为_。(4)为了实现生产过程中物质循环利用，可采取的措施为_。解析：(1)氨浸时，CuO与NH3、NH反应生成Cu(NH3)42，离子方程式为CuO2NH32NH=Cu(NH3)42H2O。由于氨易挥发，若浸取温度过高，会加速NH3的挥发。相关离子方程式为Cu2(OH)2CO35NH33NH=2Cu(NH3)42HCO2H2O，a mol Cu2(OH)2CO3共消耗5a mol NH3，根据图示可知，当溶液中lg c(NH3)0，c(NH3)1 molL1时，Cu2(OH)2CO3完全转化为Cu(NH3)42，所以c(NH3)至少为(5a1)molL1。(2)硫酸亚铁过量，可以生成Fe(OH)3或Fe(OH)3Fe(OH)2絮状沉淀，吸附FeAsO4等含砷微粒。(3)“蒸氨”过程中，反应物为Cu(NH3)4SO4，生成物为Cu2(OH)2SO4和NH3，另一产物为(NH4)2SO4，化学方程式为2Cu(NH3)4SO42H2OCu2(OH)2SO46NH3(NH4)2SO4。(4)为了实现生产过程中物质的循环利用，可用步骤蒸出的NH3与步骤的滤液配制步骤所需的NH3(NH4)2SO4浸取液。答案：(1)CuO2NH32NH=Cu(NH3)42H2O温度过高，会加速NH3的挥发c(NH3)(5a1)molL1(2)生成的Fe(OH)3或Fe(OH)3Fe(OH)2絮状沉淀吸附FeAsO4等含砷微粒(3)2Cu(NH3)4SO42H2OCu2(OH)2SO46NH3(NH4)2SO4(4)用步骤蒸出的NH3与步骤的滤液配制步骤所需的NH3(NH4)2SO4浸取液17(15分)(2019南京三模)有机物G是一种医药中间体。其合成路线如下：(1)B中含氧官能团名称为_和_。(2)BC反应类型为_。(3)D的分子式为C10H11OCl，写出D的结构简式：_。(4)写出满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：_。分子中含有1个苯环，能发生银镜反应；分子中有4种不同化学环境的氢原子。18(12分)(2019南通七市三模)硫化亚铁(FeS)是一种常见的还原剂。用FeS处理模拟含铬废水的流程如下：(1)“还原”过程发生反应的离子方程式为_。(2)为测定模拟废水中铬元素的去除率，进行如下实验：将滤渣用蒸馏水洗净后，在低温条件下干燥，称得质量为2.210 0 g。将上述2.210 0 g固体在空气中加热，测得固体质量随温度的变化如图所示。说明：()780 以上的残留固体为Fe2O3、Cr2O3的混合物。()有关物质的摩尔质量如下表：物质K2CrO4Cr(OH)3Cr2O3FeSFeOOHFe2O3M/(gmol1)1941031528889160AB固体质量增加是由滤渣中_(填化学式)发生反应引起的。根据以上实验数据计算上述模拟废水中铬元素的去除率(写出计算过程)。解析：(1)分析废水处理流程可知，在“还原”过程中，FeS和K2CrO4反应生成Cr(OH)3、FeOOH、K2SO4和KOH，根据原子守恒得方程式：FeS3K2CrO47H2O=FeOOH3Cr(OH)3K2SO44KOH，故离子方程式为FeS3CrO7H2O=FeOOH3Cr(OH)3SO4OH。(2)在AB的过程中，FeS在空气中加热，发生氧化反应：FeS2O2FeSO4，导致固体质量增加。1 L模拟废水中含n(K2CrO4)3.000102 mol，设2.210 0 g固体中含有x mol FeS、y mol FeOOH，则根据反应“FeS3K2CrO47H2O=FeOOH3Cr(OH)3K2SO44KOH”可知，2.210 0 g固体中Cr(OH)3为3y mol。根据Fe、Cr原子守恒有，灼烧所得的1.740 0 g固体中Fe2O3为 mol，Cr2O3为1.5y mol。所以由质量关系，x mol88 gmol1y mol89 gmol13y mol103 gmol12.210 0 g， mol160 gmol11.5y mol152 gmol11.740 0 g，解得x2.500103 mol、y0.500102 mol，故nCr(OH)33y1.500102 mol，废水中6价Cr的去除率为100%50%。答案：(1)FeS3CrO7H2O=FeOOH3Cr(OH)3SO4OH(2)FeS1 L模拟废水中含n(K2CrO4)3.000102 mol设2.210 0 g固体中含有x mol FeS、y mol FeOOH，则2.210 0 g固体中Cr(OH)3为3y mol，灼烧所得的1.740 0 g固体中Fe2O3为 mol，Cr2O3为1.5y mol。则有：x mol88 gmol1y mol89 gmol13y mol103 gmol12.210 0 g mol160 gmol11.5y mol152 gmol11.740 0 g解得x2.500103 moly0.500102 mol故nCr(OH)33y1.500102 mol废水中6价Cr的去除率为100%50%19(15分)(2019苏锡常镇三模)连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，是一种漂白剂、脱氧剂和防腐剂。某研究小组对Na2S2O4的性质与制备进行了如下探究。(1)测定0.05 molL1 Na2S2O4溶液在空气中pH的变化如图所示。写出0t1段发生反应的化学方程式：_。t2t3段溶液的pH变小的原因是_。(2)已知：S2O2H=SO2SH2O。Na2S2O4固体在隔绝空气的条件下加热至75 以上完全分解得到Na2SO3、Na2S2O3和SO2，检验产物中是否含有Na2SO4，实验方法是_。(3)由工业废气制备Na2S2O4的实验原理如下：向装置中加入Ce4的目的是_。写出装置中发生反应的离子方程式：_。(4)由锌粉法制备Na2S2O4的实验装置如图所示。主要步骤如下：步骤1：将SO2通入锌粉的水悬浮液中，于3545 下反应生成连二亚硫酸锌。步骤2：加入过量烧碱溶液，于2835 下反应生成Na2S2O4和氢氧化锌悬浮溶液。由上述实验进一步提纯得到Na2S2O4(s)的实验方案是：取一定量的Na2S2O4和氢氧化锌悬浮溶液，_。(实验中须使用的试剂有：氯化钠、乙醇；除常规仪器外须使用的仪器有：真空干燥箱)。解析：(1)据图可知，0.05 molL1 Na2S2O4溶液在空气中pH的变化，发现开始时pH快速减小，说明生成了酸性物质(0 t1)，保持一段时间(t1t2)后pH又快速减小(t2t3)，说明生成更稳定、酸性更强的物质。0t1段发生反应的化学方程式为2Na2S2O4O22H2O=4NaHSO3；t2t3段溶液的pH变小是因为NaHSO3被氧化为NaHSO4使溶液酸性增强。(2)检验产物中是否含有Na2SO4，实验方法是取少量固体溶于足量稀盐酸(排除Na2SO3、Na2S2O3的干扰)，向上层清液中滴加BaCl2溶液，若有白色沉淀，则产物中含Na2SO4。(3)由工业废气制备Na2S2O4的实验原理图可知，向装置中加入的Ce4被还原为Ce3，NO则转化为NO和NO，因此Ce4的作用是将NO氧化为NO和NO；装置中发生反应的离子方程式：2SO2Ce32H2OS2O2Ce44OH。(4)进一步提纯得到Na2S2O4(s)的实验方案是：取一定量的Na2S2O4和氢氧化锌悬浮溶液，过滤，向滤液中加入一定量的氯化钠进行盐析，过滤，用乙醇洗涤固体，置于真空干燥箱中干燥，即得。答案：(1)2Na2S2O4O22H2O=4NaHSO3NaHSO3被氧化为NaHSO4使溶液酸性增强(2)取少量固体溶于足量稀盐酸，向上层清液中滴加BaCl2溶液，若有白色沉淀，则产物中含Na2SO4(3)将NO氧化为NO和NO2SO2Ce32H2OS2O2Ce44OH(4)过滤，向滤液中加入一定量的氯化钠进行盐析，过滤，用乙醇洗涤固体，置于真空干燥箱中干燥20(14分)(2019南通七市二模)铊(Tl)的价态分析及处理方法是环境保护研究的重点课题。(1)三价铊各物种Tl3、Tl(OH)2、Tl(OH)、Tl(OH)3、Tl(OH)分布分数(平衡时某物种的物质的量占各物种的总物质的量之和的分数)与pH的关系如图甲所示。当pH1.5时，溶液中浓度最大的含铊物种是_(填化学式)。(2)铁盐、铁炭混合物、纳米MnO2均可作为去除废水中Tl和Tl3的吸附剂。铁炭混合物去除铊的原理是