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2006 3 221 用铂电极电解用铂电极电解CuCl2溶液溶液 通过的电流为通过的电流为20A 经过经过15min后后 问问 1 在阴极上析出多少质量的在阴极上析出多少质量的Cu 2 在阳极上能析出多少体 积的 在阳极上能析出多少体 积的27 100kPa下的下的Cl2 g 用铂电极电解用铂电极电解CuCl2溶液溶液 通过的电流为通过的电流为20A 经过经过15min后后 问问 1 在阴极上析出多少质量的在阴极上析出多少质量的Cu 2 在阳极上能析出多少体 积的 在阳极上能析出多少体 积的27 100kPa下的下的Cl2 g 1 阴极反应阴极反应 Cu2 2e Cu s kg105 927kg10546 63 965002 601520 Cu Cu 33 M zF It m 2 阳极反应阳极反应 2Cl Cl2 g 2e 333 3 2 m10327 2m 10100 15 300314 8 965002 601520 Cl p RT zF It V 1 2006 3 222 用银电极电解用银电极电解AgNO3溶液溶液 通电一定时间后通电一定时间后 测知在阴极上析 出 测知在阴极上析 出1 15g的银的银 并知阴极区溶液中并知阴极区溶液中Ag 的总量减少了的总量减少了0 605g 求求 AgNO3溶液中离子的迁移数溶液中离子的迁移数 t Ag 和和 t NO3 用银电极电解用银电极电解AgNO3溶液溶液 通电一定时间后通电一定时间后 测知在阴极上析 出 测知在阴极上析 出1 15g的银的银 并知阴极区溶液中并知阴极区溶液中Ag 的总量减少了的总量减少了0 605g 求求 AgNO3溶液中离子的迁移数溶液中离子的迁移数 t Ag 和和 t NO3 阴极反应阴极反应 Ag e Ag s F M m QF M m Q Ag Ag NO Ag Ag 3 总总 5261 0 15 1 605 0 Ag Ag NO NO 3 3 m m Q Q t 总总 4739 0 NO 1 Ag 3 tt 也可先计算也可先计算t Ag Ag 迁入阴极区的量迁入阴极区的量 阴极析出阴极析出Ag s 的量 阴极区 的量 阴极区Ag 减少的量减少的量 F M mm Q Ag Ag Ag Ag 4739 0 15 1 605 0 1 Ag Ag 1 Ag Ag m m Q Q t 总总 5261 0 Ag 1 NO 3 tt 3 2006 3 223 已知已知25 时 时0 01mol dm 3 的 的KCl溶液的电导率为溶液的电导率为0 141S m 1 一电导池中充以此溶液一电导池中充以此溶液 在在25 时测知其电阻为 时测知其电阻为484 在同一电导 池中盛入同样体积的浓度分别为 在同一电导 池中盛入同样体积的浓度分别为0 0005 0 0010 0 0020和和0 0050 mol dm 3的 的NaCl溶液溶液 测出其电阻分别为测出其电阻分别为10910 5494 2772和和 1128 9 试用外推法求无限稀释时试用外推法求无限稀释时NaCl的摩尔电导率的摩尔电导率 已知已知25 时 时0 01mol dm 3 的 的KCl溶液的电导率为溶液的电导率为0 141S m 1 一电导池中充以此溶液一电导池中充以此溶液 在在25 时测知其电阻为 时测知其电阻为484 在同一电导 池中盛入同样体积的浓度分别为 在同一电导 池中盛入同样体积的浓度分别为0 0005 0 0010 0 0020和和0 0050 mol dm 3的 的NaCl溶液溶液 测出其电阻分别为测出其电阻分别为10910 5494 2772和和 1128 9 试用外推法求无限稀释时试用外推法求无限稀释时NaCl的摩尔电导率的摩尔电导率 NaCl m NaCl m 11 m244 68484mS141 0 KCl GA l 电导池常数电导池常数 iii i i ii i cRc RRA l 1 m 1 m244 68 m244 681 NaCl 故故 0 00050 00100 00200 0050 0 70711 00001 41422 2361 0 01251 0 01242 0 01231 0 01209 mmol 10 33 i c 2 13 mmol i c molmS 12 m i 根据科尔劳施方程根据科尔劳施方程 以对 作图 以对 作图 应得一直线应得一直线 i cA m m molmS 12 m 2 13 mmol i c 8 2006 3 224 molmS 01266 0 NaCl 12 m 25 01266 0 molmS NaCl 12 m 截距截距 将直线外推至将直线外推至 0时可得时可得 c 2 13 mmol i c m S m2 mol 1 0 0 5 1 0 1 5 2 0 2 5 0 01210 0 01220 0 01230 0 01240 0 01250 0 01260 2006 3 225 已知已知25 时 时0 05 mol dm 3 CH3COOH溶液的电导率为 溶液的电导率为3 68 10 2 S m 1 计算 计算CH3COOH的解离度的解离度 及解离常数及解离常数K 所需离 子摩尔电导率的数据见表 所需离 子摩尔电导率的数据见表7 4 1 已知已知25 时 时0 05 mol dm 3 CH3COOH溶液的电导率为 溶液的电导率为3 68 10 2 S m 1 计算 计算CH3COOH的解离度的解离度 及解离常数及解离常数K 所需离 子摩尔电导率的数据见表 所需离 子摩尔电导率的数据见表7 4 1 CH3COOH CH3COO H 平衡时平衡时c 1 c c 124 33 12 m molmS1036 7 mmol1005 0 mS10 683 c 查表得查表得25 时 时 molmS 1082 349 H 124 m molmS 109 40 COOCH 124 3 m molmS 1072 390 COOHCH 124 3 m 故故 01884 0 1072 390 1036 7 4 4 m m 取取c 1 mol m 3 则 则 5 22 10809 1 01884 01 05 001884 0 1 cc K 10 2006 3 226 已知已知25 时 时AgBr s 的溶度积的溶度积Ksp 6 3 10 13 利用表 利用表7 4 1 中 的数据计算 中 的数据计算25 时用绝对纯的水配制的 时用绝对纯的水配制的AgBr饱和水溶液的电导 率 饱和水溶液的电导 率 计算时要考虑水的电导率计算时要考虑水的电导率 参见题参见题7 12 已知已知25 时 时AgBr s 的溶度积的溶度积Ksp 6 3 10 13 利用表 利用表7 4 1 中 的数据计算 中 的数据计算25 时用绝对纯的水配制的 时用绝对纯的水配制的AgBr饱和水溶液的电导 率 饱和水溶液的电导 率 计算时要考虑水的电导率计算时要考虑水的电导率 参见题参见题7 12 由题由题7 12 25 时绝对纯水 时绝对纯水 H2O 5 497 10 6S m 1 查表得查表得25 时 时 molmS 1092 61 Ag 124 m molmS 104 78 Br 124 m molmS 1032 140 AgBr 124 m 故故 AgBr在纯水中的溶解度很小在纯水中的溶解度很小 且全部电离且全部电离 所以所以 342 1 mmol10937 7 Br Ag AgBr sp Kccc 15 34124 m mS101 113 mmol10937 7molmS1032 140 AgBr AgBr AgBr c 15 165 2 mS101 663 m S105 497101 113 OH AgBr AgBr 溶液溶液 13 2006 3 227 25 时碘酸钡 时碘酸钡Ba IO3 2在纯水中的溶解度为在纯水中的溶解度为5 46 10 4 mol dm 3 假定可以应用德拜 假定可以应用德拜 许克尔极限公式许克尔极限公式 试计算该盐在试计算该盐在 0 01 mol dm 3 CaCl2溶液中的溶解度溶液中的溶解度 25 时碘酸钡 时碘酸钡Ba IO3 2在纯水中的溶解度为在纯水中的溶解度为5 46 10 4 mol dm 3 假定可以应用德拜 假定可以应用德拜 许克尔极限公式许克尔极限公式 试计算该盐在试计算该盐在 0 01 mol dm 3 CaCl2溶液中的溶解度溶液中的溶解度 在一定温度下在一定温度下Ksp为定值为定值 不因不因CaCl2的存在而改变的存在而改变 14 14242 BB0 kgmol1046 53 kgmol 1046 5221046 5 2 1 2 1 zbI 04120 0 kgmol1046 53 12kgmol509 0 lg 2 1142 12 1 00 IzAz 90949 0 0 Ba IO3 2的溶度积的溶度积 取取c 1 mol dm 3 0134 3 0 3 0 3 22 108981 4 105 464 0 9094 4 IO Ba ccaaK sp 18 2006 3 228 设设Ba IO3 2在在0 01 mol dm 3 CaCl2溶液中的溶解度为溶液中的溶解度为c 132 BB kgmol dmmol 01 0 3 2 1 czbI 1 dmmol 01 0 3 2509 0 lg 2 13 c IzAz 得又由得又由 4 4 333 0 3 0 ccccK sp 2 dmmol1046 590949 0 34 00 c c 34 3 dmmol105659 7 65634 0 c 采用逐步近似法解采用逐步近似法解 1 和和 2 式式 得得 2006 3 229 kgmol1 0 HCl l Hg s ClHg kPa325 101 H l HgCle s ClHg eH kPa325 101 H 1 1 22 2 1 2 2 1 22 2 1 2 2 1 阴极 阳极 阴极 阳极 电池电池 Pt H2 101 325kPa HCl 0 1mol kg 1 Hg2Cl2 s Hg 电 动势 电 动势E与温度与温度T的关系为的关系为 E V 0 0694 1 881 10 3 T K 2 9 10 6 T K 2 1 写出电池反应写出电池反应 2 计算计算25 该反应的吉布斯函数变 该反应的吉布斯函数变 rGm 熵变 熵变 rSm 焓变 焓变 rHm以用电池恒温可逆放电时该反应过程的热以用电池恒温可逆放电时该反应过程的热Qr m 电池电池 Pt H2 101 325kPa HCl 0 1mol kg 1 Hg2Cl2 s Hg 电 动势 电 动势E与温度与温度T的关系为的关系为 E V 0 0694 1 881 10 3 T K 2 9 10 6 T K 2 1 写出电池反应写出电池反应 2 计算计算25 该反应的吉布斯函数变 该反应的吉布斯函数变 rGm 熵变 熵变 rSm 焓变 焓变 rHm以用电池恒温可逆放电时该反应过程的热以用电池恒温可逆放电时该反应过程的热Qr m 2 25 题给状态下的电池题给状态下的电池 E 0 0694 1 881 10 3 298 15 2 9 10 6 298 15 2 V 0 3724V E T p 1 881 10 3 2 2 9 10 6T K V K 1 5173 10 4V K rGm zFE 1 96500 0 3724 J mol 1 35 94 kJ mol 1 20 2006 3 2210 rSm zF E T p 1 96500 1 5173 10 4 J mol 1 K 1 14 64 J mol 1 K 1 rHm T rSm rGm 298 15 14 64 10 3 35 94 kJ mol 1 31 57 kJ mol 1 Qr m T rSm 298 15 14 64 J mol 1 4 365 kJ mol 1 2006 3 2211 电池电
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