第4讲电解质溶液【考纲点击】1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的因素，盐类水解的应用。5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。6.以上各部分知识的综合运用。考点1溶液的酸、碱性及pH1.溶液酸碱性判断的两个标准任何温度常温下pH溶液酸碱性c(H)c(OH)7酸性c(H)c(OH)7中性c(H)c(OH)7碱性2.pH的三种测量方法(1)pH试纸：取一小块pH试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH。注意：pH试纸不能预先润湿。pH试纸不能测定氯水、NaClO溶液的pH。(2)pH计：精确测定溶液的pH，可精确到0.1。(3)酸碱指示剂：粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：指示剂变色范围的pH石蕊5红色58紫色8蓝色甲基橙3.1红色3.14.4橙色4.4黄色酚酞8.2无色8.210浅红色10红色3.四条判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显中性，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显酸性，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显碱性。(2)酸式盐溶液NaHSO4溶液显酸性(NaHSO4=NaHSO)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4溶液显酸性(酸式根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。注意：因为浓度相同的CH3COO与NH的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐11(物质的量之比)混合溶液11的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性。11的NH3H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。(4)25 pH之和等于14的酸、碱等体积混合溶液“pH之和等于14”的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：a.pH7b.pH7c.pH7已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，则溶液呈中性。a.V酸V碱11b.V酸V碱11c.V酸V碱11强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断：4.pH计算的两个公式(1)pHlg c(H)(2)pHpOHpKw角度一强弱电解质的判断方法1.(真题改编)下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是(双选)()A.氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以B.氢硫酸的导电能力低于亚硫酸C.0.10 molL1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1D.氢硫酸的还原性强于亚硫酸解析H2SO3能和NaHCO3反应放出CO2，说明酸性：H2SO3H2CO3，而H2S不能和NaHCO3反应，说明酸性：H2SHYHZB.反应HZY=HYZ能够发生C.相同温度下，0.1 molL1的NaX、NaY、NaZ溶液，NaZ溶液pH最大D.相同温度下，1 molL1 HX溶液的电离常数大于0.1 molL1 HX解析由表中电离常数大小可知，三种酸酸性的强弱关系为HZHYHX，A错误；根据强酸制取弱酸的原理可知，B正确；酸越弱，对应的钠盐水解程度越大，C错误；电离常数只与温度有关，与浓度无关，D错误。答案B2.(2017江苏化学，14)常温下，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb(NH3H2O)1.76105，下列说法正确的是(双选)()A.浓度均为0.1 molL1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等C.0.2 molL1 HCOOH与0.1 molL1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)D.0.2 molL1 CH3COONa与0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pH7)：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)解析A项，由电荷守恒有c(Na)c(H) c(HCOO)c(OH)，c(Cl)c(OH) c(NH )c(H)，因Kb(NH3H2O)Ka(HCOOH)，同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO水解程度小于后者NH 的水解程度，即前者水解产生的c(OH)小于后者水解产生的c(H)，有前者溶液中c(H)大于后者溶液中c(OH)，c(Na) c(Cl)，则c(Na)c(H) c(Cl)c(OH) ，正确；B项，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH时，c(CH3COOH)c(HCOOH)，用NaOH溶液滴定时，CH3COOH消耗的NaOH多，错误；C项，此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液，质子守恒式有c(HCOO)2c(OH) 2c(H)c(HCOOH)可由电荷守恒式c(Na)c(H) c(HCOO)c(OH)和物料守恒式2c(Na)c(HCOO)c(HCOOH)处理得到，错误；D项，当两者等体积混合时，得等浓度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若不考虑CH3COOH的电离和CH3COO的水解，有c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离(CH3COOH CH3COOH)大于CH3COO的水解，有c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)，正确。答案AD题后悟道实验判断HA是弱酸的依据：(1)测钠盐NaA溶液的pH，若pH7，则说明HA为弱酸。(2)测一定物质的量浓度的HA溶液的pH，若0.01 molL1 HA溶液的pH2，则说明HA为弱酸。题组二一强一弱的比较3.(2019山东烟台一模)电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量。常温下，将相同体积的盐酸和氨水分别加水稀释，溶液的电导率随加入水的体积V(H2O)变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A.曲线表示盐酸加水稀释过程中溶液电导率的变化B.a、b、c三点溶液的pH：abcC.将a、b两点溶液混合，所得溶液中：c(Cl)c(NH)c(NH2H2O)D.氨水稀释过程中，c(NH)/c(NH3H2O)不断减小解析A项，盐酸完全电离，稀释离子浓度下降快，电导率变化大，对应曲线为，错误；B项，曲线对应氨水，a点溶液pH7，曲线对应盐酸，b、c两点pH7，b点溶液浓度小，c(H)小，pH大。故pH的大小顺序为abc，正确；C项，由起点知开始时两溶液电导率相同，故c(NH3H2O)远大于c(HCl)，故a、b两点溶液混合氨水过量，所得溶液中含NH4Cl、NH3H2O，c(Cl)c(NH)c(NH3H2O)，错误；D项，稀释氨水，Kb不变，c(OH)减小，故增大，错误。答案B4.(2019成都二诊)298 K时，将0.1 molL1的两种钠盐NaX、NaY溶液加水稀释，溶液的pH与稀释倍数的对数lg的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.