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塑料电镀前处理塑料镀的结合力由哪些因素决定?主要讨论 ABS 和ABS+PC 的镀层结合力首先,一定要选取电镀级的塑料。否则,即使一切都做得正确,镀层结合力也不好。第二,要正确设计电镀用塑料件。第三,要有正确的注塑工艺。电镀人员首先要检查塑料件是否有应力集中,如果有要加以消除。在采取了消除应力措施之后,还有明显的应力集中,就不要电镀。第二要做好脱脂。但是塑料表面是不能通过脱脂达到亲水的,因此严格遵照工艺要求就更显重要。抛光后的零件不应存放,尽快脱脂为好,要用超声波强化脱脂效果。第三,粗化是影响结合力的关键因素。粗化不足和粗化过度结合力都不好。专业公司提供的粗化液应该是首选,现在的粗化液是以硫酸和铬酸为基础的,使用过程中要注意三价铬的累积,三价铬不超过20g/l 效果最好。粗化的时间和温度是相关的,温度过低达不到粗化效果,延长时间也不行。粗化温度多控制在60-70,68被广泛采用。粗化时间根据零部件的成分和大小来决定,一般在5-15 min 之间,PC 含量越高,粗化时间要更长。如果没有把握,通过实验来决定。活化液活性差、活化后清洗过度也可能引起结合力问题。还要注意的是,要把镀层间起皮和镀层与塑料结合力差区分开来,两者原因不同,解决办法也不同。塑料应力怎样测试和消除检查塑料件的应力的方法主要是溶剂浸泡法。用冰醋酸浸30S,晾干,发白处即是应力集中处。应力大时塑料会开裂,裂纹越多表示应力越大。也可以浸2 分钟,裂纹更深更明显去除应力的的方法:热处理法:将已成型的塑料制品放在烘箱中加热,温度控制在塑料变型的温度以下,一般为6075 度,时间为2 小时溶剂法:将已成型的塑料制品放在25%的丙酮水溶液(体积比)中,时间30 分钟,温度为室温。除油液成分及操作条件磷酸三钠 50 克/升,碳酸钠 30 克/升,氢氧化钠 30 克/升,十二烷基硫酸钠 1 克/升,海鸥洗涤剂 5 毫升/升,温度 60-70 度,时间 3-5 分钟.其作用是除去 ABS 料上的油脂和脱模剂等。(酸除油)亲水:主要成分是 180-220 克/升的硫酸和0.1%的亲水剂构成.硫酸的作用是中和和除油, 亲水剂则是为ABS 表面提供有吸附性的亲水基团,有利于后工序粗化均匀. 条件:室温,亲水后直接粗化,不用清洗。粗化 工件:微暗、微粗糙,亲水好。使粗化过的零件即能亲水,又能在干燥后表面呈现均匀发白而无粉状物存在主要成分是 400-430 克/升铬酸和380-400 克/升硫酸,辅助剂湿润剂和防雾剂.其铬酸和硫酸作用是除掉ABS 料表面的B 成分,使其ABS工件表面形成许多微小的凹坑,有利于后工序的沉钯和沉镍,粗化效果直接影响到是否上镀和镀层与ABS 料机体之间的结合力。湿润剂作用是更有效的侵蚀ABS 料表面,提高粗化的程度,防雾剂作用是防止铬雾的产生,而影响环境所造成的黑点漏镀。粗化程度的观察:最直观的方法是:后续沉镍后观察镀层的颜色正常是呈褐色,粗化过度,呈深褐色镀层无光泽度,后续易造成电镀时,不易电亮和粗化过度产生的麻点,并且镀层与ABS 表面的结合力差,粗化不够,呈银黄色反光度强有镜面效果,后续影响镀层与ABS 工件表面的结合力,易出现起泡离层等现象。铬酸主要起氧化作用,硫酸使溶液具有一定的酸度,增强铬酸的氧化能力,同时它有一定的溶解作用,二者保持一定的含量,对ABS 塑料有较好的化学刻蚀作用。粗化后,塑料表面形成均匀微小的凹穴,化学镀层和电镀层沉积在凹穴中,使金属镀层与塑料基体结合良好。但是随着粗化过程的进行,铬酸溶液中的六价铬不断被还原为三价铬,即铬酸含量不断降低,三价铬含量逐渐升高,同时硫酸的含量也逐渐减少,溶液的粗化能力下降。如粗化液的颜色变深,发绿,表明溶液中三价铬的含量已经较高。为确保镀层有良好的结合力,应经常分析和调整粗化液的成分,补充铬酸和硫酸,使它们保持足够的浓度,并保持三价铬的含量不要太高。一般当三价铬含量超过40g/l 时,应降低三价铬含量(本公司三价铬控制的范围为5-15g/l)。一种方法是取出一部分溶液进行处理或移作别用,同时向粗化液中补充一部分新液。另一种方法是采用素烧陶瓷进行隔膜电解,使三价铬在阳极上氧化为六价铬,从而降低三价铬的含量。控制好粗化液中三价铬的含量是保证塑料电镀层结合力良好的关键步骤,应引起足够的重视。中和: 去掉六价铬离子。其主要成分是盐酸和水合肼,一般来説盐酸的体积比占3-5%,水合肼占0.02-0.03%,注意:水合肼过多时,沉镍时挂具会上镀浪费原料,它会直接影响后处理电镀,造成负荷加大不易电亮,槽液污染所带来的杂质等,而且不利于挂具脱挂。预浸:防止活化液水解。主要成分是含体积比 5%的盐酸。其作用是,除去残留铬酸并避免工件带水太多,影响后续钯槽盐酸的含量和PH 值。注意:预浸后直接活化,不需要清洗,以免水解。胶体钯活化:溶液的颜色:棕褐色。工件的颜色:青灰色主要成分一般用盐酸和胶钯及氯化亚锡组成,其含量:盐酸250-270 毫升/升,氯化亚锡2-4 克/升,胶钯20-40 毫克/升,本公司自行配制NP-8溶液为盐酸、氯化亚锡、氯化钯混合溶液。盐酸主要是提供氢离子,维持PH 值在2 以下,当PH 值在2 以上时,氯化亚锡易水解成四价锡及氢氧化锡,使药液混浊,最终造成分解。此时,可以在加速搅拌下加盐酸和氯化亚锡,不能用空气搅拌,避免氯化亚锡和氯化钯氧化还原。注意事项:氯化亚锡添加时,须用少量浓盐酸溶解后添加槽内不能开打气,以免分解。过滤机内不能有空气,要经常排气,六价铬含量不能超过 0.5g/l,它会影响钯离子的沉积速度,过高时易分解,为排除它的影响,用炭芯过滤吸附掉六价铬,有六价铬必有黑点漏镀。胶体钯活化液维护得好,使用寿命较长,平时只要定期补充,可一直使用下去。解胶:工件的颜色:青色 操作条件要稳定1 硫酸型(温度45-50 度),含量大概在5-8 波美度,也就是45-90克/l 的硫酸。或者硫酸80-100 毫升/升,温度30-40 度,时间2-5 分钟。2 碱性解胶(室温不打气),含氢氧化钠10-20g/l(一般用在PC+ABS的双色料上)3 硫酸+双氧水(温度45-50 度)含量5-8 个波美度+体积比为0.1-0.3%的双氧水(主要用在PC+ABS 的双色透明料上)。4 解胶盐体系(温度45-50),其原理: 钯原子对化学镍的沉积起催化作用。ABS 工件在前工序沉钯后,工件表面的钯离子外表面还吸附着一层氯化亚锡和部分四价的氢氧化锡的基团,为使钯离子更有效的漏出表面,故要通过解胶使外表面的氯化亚锡和氢氧化锡反应脱离钯离子。注意: 活化原理:(浓度增加,时间增长,温度升高,钯的数量增加,数量越多,通过解胶钯的活性越强。在不减少钯的数量的情况下,解胶使胶体钯的细度增加,越细活性越强。)活化后的工件在清洗槽中清洗时,二价锡会发生水解,水解的锡化合物(微溶于水,四价锡的水解化合物会溶于强酸,所以用强酸解胶)会和钯反应,形成胶状的周围为四价锡的胶体钯,胶体钯催化活性很低,要通过解胶把它周围的锡除去露出钯原子从而提高钯的催化活性。解胶时间长会除掉钯,时间短锡离子没有去掉,催化活性都会降低。这是因为解胶的过程是除掉锡离子的同时也会损耗钯,时间过长,钯的损耗就会很多,从而导致钯的催化活性降低。化学镍:工件:灰褐色 会有氢气析出,氯化铁和高 PH 可以除去亚磷酸盐主要成分:硫酸镍 28-32 g/l ,络合盐柠檬酸钠35-45g/l,还原物次磷酸钠13-16 g/l,PH 缓冲盐氯化铵30-40 g/l ,PH 调解物氨水25-30ml/l 及PH=7.5-8.2 之间,温度 35-45 度(温度选择与解胶有关),时间 6-7 分钟。注意事项:在反应过快的同时,也伴随着副反应及产生有害物亚磷酸钠,它的产生会影响药液的使用周期,如果亚磷酸钠高于50g/l 时,药液易分解报废,所以,要随时注意它的反应,还原物不能加的过猛或PH 值不能控制太高等。药液温度不能过高,以免反应过快而分解,一般控制在(35-45 度)过滤系统内不能有空气或氢气,要及时排放,以免使镀层产生针孔或药液分解。槽底或槽边有沉积镍金属过多时,易造成载体过大而分解,或工件沉镍慢而见胶漏镀,此时,则须清槽,除去镍金属。建议,用硫酸和双氧水加水除去镍金属,而不是用硬工具去敲掉它,那样易使PVC 胶板粗糙发毛,为再次沉镍提供载体。镍离子被柠檬酸根离子和氨络合,在适当的PH 值下,它被次亚磷酸盐还原成金属镍。溶液中硫酸镍含量过低,柠檬酸盐含量过高,由于镍离子被柠檬酸根离子络合,使镍的沉积速度很慢,反之,硫酸镍含量过高,柠檬酸离子含量过低,在碱性溶液中,镍会形成氢氧化物沉淀,次磷酸钠是镍的还原剂,含量过高,反应剧烈,镀层色暗,镀液易分解而不稳定,含量过低,镍的沉积慢,氢容易析出而产生气流。沉积速度随溶液的 PH 值升高而加快,PH 过高,反应过分剧烈,溶液容易分解而不稳定,PH 值过低,沉积速度很慢,甚至得不到镀层。在正常的反应过程中,PH 值会逐渐降低,因此应经常测定PH,如果PH 值过低,可用氨水或氢氧化钠调节,如果PH 值过高,可用硫酸调低。化学镍层上有黑色粉末主要是化学镍液的温度或 PH 值过高,化学镍液中硫酸镍和次磷酸钠含量过高引起的。因为这些因素会使溶液反应剧烈,导致溶液很快分解,使溶液中产生固体微粒,这些微粒夹入镀层中,造成镀层上有黑色粉末。当出现这类现象时,先测量溶液的PH 和温度,再分析溶液成分,从而进行调整,再过滤化学镍溶液,除去溶液中的固体微粒后继续使用。加快反应的因素:PH 升高,温度升高,镍含量升高,还原剂含量升高,钯过多。降低反应的因素:络合剂含量的升高,钯过少。
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