ICS 71.060.20 G 13 CPCIF 中 国 石 油 和 化 学 工 业 联 合 会 团 体 标 准 T/ CPCIF XXXXXXXXX 再生二氧化锡 Secondary tin dioxide 在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。 （征求意见稿） XXXX - XX - XX 发布 XXXX - XX - XX 实施 中国石油和化学工业联合会 发 布 T/ CPCIF XXXXXXXXX I 前 言 本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定 起草。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由中国石油和化学工业联合会标准化工作委员会归口。 本文件主要起草单位：广州科城环保科技有限公司、深圳市深投环保科技有限公司、中海油天津化 工研究设计院有限公司。 本文件主要起草人：。 本文件为首次发布。 T/ CPCIF XXXXXXXXX 1 再生二氧化锡 1 范围 本标准规定了再生二氧化锡的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存。 本标准适用于印刷线路板（PCB）行业产生的含锡废液、污泥资源化回收再生二氧化锡，该产品用 于锡冶炼。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 1912008 包装储运图示标志 GB/T 6003.12012 试验筛 技术要求和检验 第 1 部分：金属丝编织网试验筛 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 66822008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 23274.3 二氧化锡化学分析方法 第 3 部分 砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法 GB/T 23274.4 二氧化锡化学分析方法 第 4 部分 铅、铜量的测定 火焰原子吸收光谱法 HG/T 3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第 1 部分：标准滴定溶 液的制备 HG/T 3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第 2 部分：杂质标准溶 液的制备 HG/T 3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第 3 部分：制剂及制品 的制备 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 分子式和相对分子质量 分子式：SnO2 相对分子质量：150.71（按 2018 年国际相对原子量） T/ CPCIF XXXXXXXXX 2 5 分类 根据产品的水分含量不同分为类、类、类。 6 要求 6.1 外观：黄绿色或黄色块状。 6.2 再生二氧化锡按本文件规定的试验方法检测应符合表 1 的规定。 表1 技术要求 项 目 要 求 类 类 类 二氧化锡（以 Sn 计）w/% 28.0 23.0 13.0 水分 w/% 35.0 45.0 50.0 铅（Pb）/（mg/kg） 50 100 100 砷（As）/（mg/kg） 20 30 30 7 试验方法 警告：试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时应小心谨慎！必要时，需在通风橱中进行。 如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。 7.1 一般规定 本文件所用的试剂和水， 在没有注明其它要求时， 均指分析纯试剂和按GB/T 66822008表1中规定 的三级水。试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其它规定时，均按 HG/T 3696.1、HG/T 3696.2、HG/T 3696.3的规定制备。 7.2 外观检验 在自然光下，于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观。 7.3 二氧化锡（以 Sn 计）含量的测定 7.3.1 原理 酸性条件下，金属铝片与酸反应生成的原子氢具有极强的还原性，将四价锡离子（Sn4+）还原成二 价锡离子（Sn2+），为防止二价锡离子被空气中的氧气氧化，以隔绝空气的方法保护；二价锡离子能定 量将碘酸钾还原成碘离子，当滴定至终点时，碘酸钾与碘离子反应生成碘，碘在淀粉溶液中呈蓝色指示 终点。 相关化学反应方程如下： HAlHAl33 3 T/ CPCIF XXXXXXXXX 3 HSnHSn22 24 OHISnHIOSn 2 4 3 2 3363 OHIHIIO 22 - 3 3365 7.3.2 试剂或材料 7.3.2.1 盐酸。 7.3.2.2 盐酸溶液：1+1。 7.3.2.3 氨水溶液：1+1。 7.3.2.4 金属铝片：质量分数不低于 99.5 %。 7.3.2.5 碳酸氢钠饱和溶液。 7.3.2.6 碘酸钾标准滴定溶液：c(1/6KIO3)0.1 mol/L。 7.3.2.7 淀粉指示液（10 g/L）。 7.3.3 仪器设备 7.3.3.1 电动搅拌器。 7.3.3.2 试验筛：200 500.150 / 0.10 GB/T 6003.12012。 7.3.3.3 微孔过滤膜：聚丙烯（PP）材质，孔径 0.45 m。 7.3.3.4 玻璃液封管（或盖氏漏斗）。 7.3.4 试验步骤 称取3.8 g4.5 g经干燥（见7.4）并研磨通过试验筛的试样，精确至0.000 2 g，置于150 mL烧杯中， 加少量水湿润后，加入约20 mL氨水溶液至溶液pH为910。加热至沸，冷却后在装有微孔过滤膜的过 滤装置上进行过滤， 用约15mL20mL水， 分2次3次洗涤滤渣， 然后取下滤膜连同滤渣一起置于250 mL 烧杯中，加入80 mL盐酸，缓缓加热至滤渣完全溶解。待试验溶液冷却后，取出滤膜，并用水冲洗，洗 水和试样溶液全部转移至250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此为试验溶液A。用移液管移取25 mL试验溶液A，置于500 mL锥形瓶中。依次加入80 mL盐酸溶液，2 g3 g铝片，迅速将装有碳酸氢钠 饱和溶液的玻璃液封管（或盖氏漏斗）盖在锥形瓶上，设备示意图见图1。待溶液与铝片反应完全后， 加热微沸3 min5 min，取下冷却至室温（此过程中需补加饱和碳酸氢钠溶液，以防空气进入）。将玻 璃液封管（或盖氏漏斗）中的饱和碳酸氢钠溶液注入锥形瓶中，迅速加5 mL淀粉指示液，用碘酸钾标 准滴定溶液滴定，初时要快滴慢摇，滴定至溶液由无色突变为蓝色即为终点。 同时同样做空白试验， 空白试验溶液除不加试样外， 其他加入试剂的种类和量 （标准滴定溶液除外） 与试验溶液相同。 T/ CPCIF XXXXXXXXX 4 图1 试验设备示意图 7.3.5 试验数据处理 二氧化锡含量以锡（Sn）的质量分数w1计，按公式（1）计算： %100 100 100 250/25 10)( 2 3 0 w w1 m cMVV （1） 式中： V滴定试验溶液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V0滴定空白试验溶液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； c碘酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； M锡（1/2 Sn）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=59.35）； m试料质量的数值，单位为克（g）； w2水分的数值（见7.4.3）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3 %。 7.4 水分含量的测定 7.4.1 仪器设备 7.4.1.1 电热恒温干燥箱：温度能控制在（1052）。 7.4.1.2 称量瓶。 7.4.2 试验步骤 用已于（1052）下干燥至质量恒定的称量瓶称取约10 g试样，精确至0.000 2 g，置于电热恒温 干燥箱中，在（1052）条件下干燥至质量恒定。 7.4.3 试验数据处理 水分含量以质量分数w2计，按公式（2）计算： T/ CPCIF XXXXXXXXX 5 %100 21 2 m mm w . (2) 式中： m1干燥前试料和称量瓶质量的数值，单位为克（g）； m2干燥后试料和称量瓶质量的数值，单位为克（g）； m试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.5 %。 7.5 铅含量的测定（仲裁法） 按GB/T 23274.4确定的方法进行再生二氧化锡中铅含量的测定。 7.6 砷含量的测定（仲裁法） 按GB/T27374.3确定的方法进行再生二氧化锡中砷含量的测定。 7.7 铅、砷含量的测定 7.7.1 原理 试样经处理后， 用电感耦合等离子体发射光谱法测定试验溶液中待测元素特征发射光谱的强度， 采 用工作曲线法测定试验溶液中铅、砷的含量。 7.7.2 试剂或材料 7.7.2.1 盐酸溶液：1+1。 7.7.2.2 盐酸溶液：1+9。 7.7.2.3 混合标准溶液：1 mL 溶液含铅（Pb）、砷（As）各 10 g。用移液管分别移取 1 mL 按 HG/T 3696.2 配制的铅标准溶液、砷标准溶液置于 100 mL 容量瓶中，加 40 mL 盐酸溶液（见 7.7.2.2），用 水稀释至刻度，摇匀。 7.7.2.4 水：符合 GB/T 66822008 表 1 中规定的二级水。 7.7.3 仪器设备 电感耦合等离子体发射光谱仪。 7.7.4 试验步骤 7.7.4.1 试验溶液的制备 称取1.00 g试样，精确至0.000 2 g，置于150 mL烧杯中，加入盐酸溶液（见7.7.2.1）20 mL，置于电 热板上加热消解至溶液清亮。取下稍冷，转移至100 mL容量瓶中，用盐酸溶液（见7.7.2.2）清洗烧杯， 一并转移入容量瓶中，用盐酸溶液（见7.7.2.2）定容至刻度，摇匀。 7.7.4.2 工作曲线的绘制 T/ CPCIF XXXXXXXXX 6 用移液管移取0.00 mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL、10.00 mL混合标准溶液，置于5个100 mL容 量瓶中，用盐酸溶液（见7.7.2.2）定容至刻度，摇匀。将电感耦合等离子体发射光谱仪调至最佳工作条 件，以标准空白溶液调零，于220.353 nm（铅）、188.980 nm（砷）处，测定其标准溶液的光谱强度。 以待测元素的质量浓度（mg/L）为横坐标，对应的光谱强度为纵坐标，绘制各待测元素工作曲线。 7.7.4.3 试验 测定试验溶液中各待测元素的光谱强度， 并根据测得的光谱强度， 从工作曲线上查出相应的各待测 元素的质量。同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加入试剂的种类和量与试验溶液 相同。 注：仪器测试之前为避免锡水解沉淀堵塞雾化器，试验全程应保证试验溶液酸度，样品测试完成还应用盐酸溶液 （1+9）清洗后方可测试其他试验溶液。 7.7.5 试验数据处理 待测元素含量以待测单质的质量分数 wi计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（3）计算： m wi V 0i . (3) 式中： i从工作曲线查得