1,上海理工大学,2012 2013 学年第二学期有机化学期中试卷（A） 一、选择题（每小题2分，共50分）【得分： 】 1.下列说法错误的是：（ A ） A.有机化学发展至今已有 100 多年的历史了 B.魏勒第一个在实验室合成出尿素 有机化合物就是碳化合物 迪尔斯和阿尔德获得过诺贝尔化学奖 下列哪一种性质不是大多数有机化合物的共性：（ B ） A 容 易 燃 烧 B. 在 水 中 的 溶 解 度 比 较 大 C. 密 度 比 水 的 密 度 小 D. 反 应 比 较 慢 下列化合物中的碳为 SP2 杂化的是：(B)。 A：乙烷B：乙烯C：乙炔D：新戊烷 4.下列与共轭效应无关的是：（ C ） A电子离域 B.键长平均化 C.反应速度加快 D. 产生离域能 5.下列正碳离子的稳定性顺序是：（ D ）,CH3CH3,CH3,A)。,5-a5-b5-c Aabc B. acb C. cbaD. bac 某烷烃的分子式为 C5H12，其一元氯代物有三种，那么它的结构为：( A： 正戊烷B： 异戊烷C：新戊烷D：不存在这种物质 甲基异丁基仲丁基甲烷的结构是：（ B ）,A,B,C,D,8.化合物 8-A 的系统名称是：( C ) A. 3-甲基-2-庚烯-5-炔,B. 5-甲基-5-庚烯-2-炔 C（E）-3-甲基-2-庚烯-5-炔 D（反）-3-甲基-2-庚炔-5-烯,H,8-A,2,BrH,CH2Br,BrEt,9.(R)-1, 3-二溴戊烷的结构式是：（ B ） H,CH2Br,H,H,HHH,Br,Et,H,CH,Et,3,HCH,Br,H,Br,Et A,H B,3 C,D,SO3H,10.5-硝基-2-萘磺酸的结构是：（ C ） SO3H,NO2,NO2NO2,SO3H,NO2,SO3H,10-A 10-B 10-C 10-D 11.反-1-甲基-3-叔丁基环己烷的最稳定构象是：（ D ）,11-A,11-B,11-D,t-Bu Me,t-Bu,Me,t-Bu 11-C,Me,t-Bu,Me,12.12-A的正确系统名称是：（ C ） A. (E)-1-氯-2-丙基-1-丁烯 B. (Z)-1-氯-2-乙基-1-戊烯 C(E)-1-氯-2-乙基-1-戊烯 D. 3-氯甲叉基己烷 12-A,Cl,H,13. 13-A的正确系统名称是：（ A ）,A. 6-甲基-1-氯-1，4-环己二烯 B. 1-甲基-2-氯-2，5-环己二烯 C3-甲基-2-氯-1，4-环己二烯 D1-氯-2-甲基-3，6-环己二烯,14.14-A的正确系统命称是：（ C ）,A.3-磺酸基-4-甲基-1-溴苯 B.6-甲基-3-溴苯磺酸 C.2-甲基-5-溴苯磺酸 D.4-溴-2-磺酸基甲苯,13-A,Cl,Me,SO3H,Br,CH3,14-A,3,15.15-A的正确系统名称是：（ B ） A6-异丙基-3-辛炔 B7-甲基-6-乙基-3-辛炔,C. 2-甲基-3-乙基-5-辛炔 D. 3-异丙基-5-辛炔,16.对溴苄基氯的结构是：（ D ）,CH3CH2Br,Cl,CH3CH2Cl,Br 16-A,Cl 16-B,Br 16-C,Br 16-D,17.下列化合物中，同时含有 SP、SP2、SP3 杂化态碳的是：（ C ）,A. H3C CH3 C. CH2=C=CH-CH3,B. CH2=CH-CH=CH2 D. CH2=CH-CCH,18.下面两个化合物 18-a 和 18-b 的关系是：（ A）,B. 非对映体,C. 顺反异构体,19.下列化合物在稀碱中水解，主要以 SN1 历程反应 的 是 ：（ C ）,A. CH3CH2CH2CH2Br C. CH3CH=CHCH2Br,B. CH3CH2CH=CHBr D. CH2=CHCH2CH2Br,Br,Ph,20.按照 E1 消去反应，下列化合物反应最慢的是：（B） Br Br Br,ABC,D,21下列分子中指定的碳原子（用标记）不属于手性碳原子的是 （A）,A、苹果酸,B、丙氨酸,CH 3,CHC O O H NH 2,15-A,H H,HO F,CH3,A. 对映体 HD. 同一化合物 H,F HO,CH3,CH3 18-A,CH3 18-B,4,C、葡萄糖,CH 2 OH CH OH D、甘油醛 CHO,CH3CH,Cl,CCH3,与 HBr 加成产物是（ A）,CH3CH2CCH3 Cl,22. 按照马氏规则， Br,CH3CHCHCH3 Cl Br,ABCD,CH3CHCHCH3CH3CHCHCH3 Br ClBr Br,23.发生 SN2 反应的相对速度最快的是（A） (a) CH3CH2Br, (b) (CH3)2CHCH2Br, (c) (CH3)3CCH2Br 24. SN1 反应的特征是：()生成正碳离子中间体；()立体化学发生构型 翻转；()反应速率受反应物浓度和亲核试剂浓度的影响；（）反应产 物为外消旋混合物（ C ）,A.I、IIB.III、IVC.I、IV,A,B,C,Cl C(CH3)3,25.下列化合物中最稳定的构象式为：（D Cl,C(CH3)3,D.II、IV ） C(CH3)3,Cl,Cl,C(CH ),3 3,D.,1.,二、填空完成题（每题 2 分，共 12 分）【得分： 】 Br2/光照KOH/EtOH,Br,HBr,过氧化物,Br,2.,Cl CH=CH CH=CH CH3,Mg/Et2O CH2=CHCl 3. CH2=CHMgCl,4.,Br CH3EtONa / EtOH CH3 H,( E2 ),D,CH3 CH3 H,5.,H,C6H5,H3CH C6H5Br,OH-, 加热,E2,Ph,Ph,H3C,H,6.,3222,CH CH CH CH Br,Mg,C2H5OH,CH3CH2CH2CH3,CH3CH2CH2CH2MgBr 四、综合简答题（共 9 分）【 得分：】,请简要说明SN1 和 SN2 反应机理的异同点是什么？（3 分） 答： SN2 反应的特点： 一步完成，亲核试剂 Nu-与底物 RX 协同完成； CNu 键的生成与 CX 键的断裂同时进行，二级反应； 发生 Walden 构型翻转，产物为单一的构型翻转结构。 SN1 的特点： 分步进行，正碳离子是中间体，常有重排产物出现； 速率决定步为 CX 解离,一级反应； 产物为外消旋化混合物。 (2) 下列结构中各存在哪些类型的共轭?（3 分）,答：p-共轭效应、-共轭效应 和-超共轭效应 (3) 比较顺反 1乙基4叔丁基环己烷的稳定性，并说明原因。（3 分） 答：反式 1乙基4叔丁基环己烷比较稳定。（3 分）因为反式构像中两个取代 5,基都在平伏键上。（2 分） (4) 以下卤代烷在碱作用下消除，不论碱的体积大小，均为Hoffmann 取向，试给出 合理解释。,CH3CH3 H3CCCH2 CCH3 CH3Br,CH3CH3 H3CCCH2 CCH2 CH3,CH3 CCH3,CH3 +H3CCCH CH3,C2H5O,CH3 H3C CO CH3,98%,86%,14%,2%,RO,1.,Br,(5) 由仲丁醇合成 2-氯丁烷的过程中ZnCl2 起何作用，请写出其反应历程(机理)。 五、合成题：（每小题 5 分，共 10 分，三个题中任选两题）【得分：】 根据所给原料合成目标化合物，无机试剂可以任选，有机试剂不得超出题目所给原 料，三个全做仅按照第一题计分。 OH,Br,KOH/EtOH,H2O,H2SO4,OH,2.,CH3CH2CH,CH2CH3CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH,Cl2/H2O CH2CH3CH2CHCH2Cl OH,3.,(CH3)2C,CH2(CH3)3CCOOH,(CH3)2C,CH2,HBr,3 3,(CH ) CBr,(1) CO2,2,3 3,(CH ) CCOOH,3 3,(CH ) CMgBr,(2)H O/H+,Mg Et2O,六、写出下列反应的可能机理(每小题 5 分，共 10 分，第 1，2 题中任选一题，第三题为 必选题) 【得分：】 6,7,1. 写出下列反应的可能机理。,CH3,CH3,HOBr,CH3,CH3,Br,H OH,H,CH3,CH3,H,Br H,HO,+,1.,CH3,Br,OH Br,HO,CH3,CH,3,HO,Br OH,Br,CH,3,CH3,HOBr, - +,CH,3,CH,3,Br +,OH-,+,亲电加成,2 分,1 分,CH3 1 分,1 分,2.,HBr,+,2,CH3,CH,Br,CH3,Br,Br,H3C,CH3,Br,H3C Br,H,CH3,Br,CH2,CH3,Br,+ CCH3,CH3,Br,+ CCH3+Br-,a,b,Br,CH3,CH3,Br,b,a,CH3,Br,CH3,Br,3.,CH3 H3CCCHCH3 CH3 Br,EtOH,CH3 H3CCC,CH3,C,CH3,CH3 + H2C,CH CH3 CH3,8,3,H C,3,3,CH3 H CCCHCH Br,Br,CH3,CH3,CHCH3,H3CC, CH3,(CH3 迁移),CH3 H3CCCCH3,CH3,Br,CH3,H2CCCH CH3 CH3,a Br,b,CH3 H H2CCCCH3 HCH3 b,a,