专题突破29水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用1水解常数的概念在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。2水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例)CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOHKh因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：(1)KaKhKw或KbKhKw(2)Na2CO3的水解常数Kh(3)NaHCO3的水解常数Kh3水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。1在NaCN溶液中存在水解平衡：CNH2OHCNOH，水解常数Kh(NaCN)c0(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度。25 时，向1 molL1的NaCN溶液中不断加水稀释，NaCN溶液浓度的对数值lgc0与2pOH(pOHlgOH)的关系如下图所示，下列说法中错误的是()A25 时，Kh(NaCN)的值为104.7 molL1B升高温度，可使曲线上a点变到b点C25 ，向a点对应的溶液中加入固体NaCN，CN的水解程度减小Dc点对应溶液中的OH大于a点答案B解析2pOH2lgOH，则OH2102pOH。Kh(NaCN)，由a点坐标可知，c0(NaCN)0.1 molL1，OH2105.7，代入表达式可得Kh(NaCN)104.7 molL1，A项正确；升高温度，促进CN的水解，OH浓度增大，则2pOH的值减小，B项错误；加入NaCN固体，CN浓度增大，水解平衡正向移动，但CN水解的程度减小，C项正确；pOH是OH浓度的负对数，因c点的pOH小于a点，所以c点OH的浓度大于a点，D项正确。2(2019沈阳三模)常温下，向1 L 0.1 molL1 H2A溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图，下列说法中正确的是()ANa2A的水解离子方程式为：A2H2OHAOH，HAH2OH2AOHB室温下，Na2A水解平衡常数Kh1011 molL1C0.1 molL1 NaHA溶液中存在A2HAKh，等物质的量浓度NaHA、Na2A等体积混合，HA的电离程度大于A2的水解程度，所得HA3，D错。3常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡_(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中_。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka11.0102 molL1，Ka26.0108 molL1)答案向右60解析NaOH电离出的OH抑制水的电离，Na2SO3电离出的SO水解促进水的电离。SOH2OHSOOHKh molL1所以60。4磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数(molL1)分别是Ka17.1103，Ka26.2108，Ka34.51013，解答下列问题：(1)常温下同浓度Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4的pH由小到大的顺序是_(填序号)。(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH_(填“”“”或“”)7。(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈_(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：_。答案(1)(2)(3)碱Na2HPO4的水解常数Kh molL11.61107 molL1，KhKa3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性解析(2)NaH2PO4的水解常数Kh molL11.41012 molL1，Ka2Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH7。