第二章 危险化学品安全基础知识,第一节 危险化学品及分类,第二节 危险化学品危险性分析,第三节 危险化学品的管理控制,能根据危险化学品的危险性采取相应的安全措施,能对危险化学品进行分类并辨别其危险性,能力目标：,掌握化学品管理控制内容,掌握危险化学品危险性分析相关知识,知识目标：,熟悉危险化学品的分类及相关危险性,第二章 危险化学品安全基础知识,能对危险化学品的危险性进行分析和管理控制,第一节 化学危险品及分类,危险化学品是指具有毒害、腐蚀、燃烧、爆炸、助燃等性质，对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。,1.定义,2.分类,根据GB13690-2009中对危险化学品的分类如下：爆炸物、易燃气体、易燃气溶胶、易燃液体、易燃固体、遇水放出易燃气体的物质或混合物、压力下气体、自反应物质或混合物、自燃液体、自燃固体、自热物质和混合物、氧化性气体、氧化性液体、氧化性固体、有机过氧化物、金属腐蚀剂.,第1类 爆炸品,本类化学品系指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括发火物质支持放热反应产生热、光、声、气体或烟雾等一种或几种作用的物品。 种类： 爆炸性物质和混合物：高氯酸、硝酸铵、 高锰酸钾+硫酸或硫 爆炸性物品：炸药 雷管 黑火药,主要特性,爆炸性是一切爆炸品的主要特性 对撞击、摩擦、温度等非常敏感 有的爆炸品还有一定的毒性 与酸、碱、盐、金属发生反应 由于爆炸品具有以上特性，因此在储运中要避免摩擦、撞击、颠簸、震荡，严禁与氧化剂、酸、碱、盐类、金属粉末和钢材料器具等混储混运。,第2类 压缩下气体,压缩下气体是指在压力等于或大于200kpa (表压)下装入贮器的气体，或是液化气体或冷冻液化气体。 包括：压缩、液化或加压溶解的气体，溶解液体、冷冻液化气体等。,按其性质分为以下三项,第1项 易燃气体 此类气体极易燃烧，与空气混合能形成爆炸性混合物。在常温常压下遇明火、高温即会发生燃烧或爆炸。如：氢气、一氧化碳、甲烷、天然气、丙烯等。,第2项 不燃气体 不燃气体系指无毒、不燃气体，包括助燃气体。但高浓度时有窒息作用。助燃气体有强烈的氧化作用，遇油脂能发生燃烧或爆炸。如：氮气、氧气、空气等。,第3项 有毒气体 该类气体有毒。对人畜有强烈的毒害、窒息、灼伤、刺激作用。其中有些还具有易燃、氧化、腐蚀等性质。如：氯（液化）、氨（液化）、溴化氢、一氧化氮等。,所有压缩气体都有危害性。因为它们是在高压之下，有些气体具有易燃、易爆、助燃、剧毒等性质，在受热、撞击等情况下，易引起燃烧爆炸或中毒事故。,第3类 易燃液体,本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体。其闪点不高于93。,低闪点液体（-18）如：乙醛、丙酮； 中闪点液体（-823）如：苯、甲醇； 高闪点液体（2361）如：环辛烷、氯苯、苯甲醚。,闪点:是在规定的试验条件下，施用某种 点火源造成液体汽化而着火的最低温度。,。,易燃液体特性 高度易燃性 易爆性 高度流动扩散性 易积聚电荷性 受热膨胀性 毒性,使用注意事项 严禁烟火，远离火种、热源； 禁止使用易发生火花的铁制工具及穿带铁钉的鞋； 穿静电工作服；,第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,第1项 易燃固体 本项化学品系指容易燃烧或通过摩擦可能引燃或助燃的固体，如：硝基化合物、铝粉、镁粉、樟脑等。但不包括已列入爆炸品的物质。如：硫磺、红磷等。,特性：(1)易燃固体的主要特性是容易被氧化，受热易分解或升华，遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。 (2)与氧化剂、酸类等接触，反应剧烈而发生燃烧爆炸。 (3)对摩擦、撞击、震动也很敏感。 (4)许多易燃固体有毒，或燃烧产物有毒或腐蚀性。 对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸！,第2项 自燃物品 本项化学品系指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。（黄磷、二乙基锌、三乙基铝等有机金属化合物）,第3项 遇湿易燃物品 本项化学品系指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃 气体和热量的物品有些不需明火，即 能燃烧或爆炸。如：金属钠、钾、碳 化钙 （电石）、三氯硅烷。,注意事项：遇湿易燃物质除遇水反应外，遇到酸或氧化剂也能发生反应，而且比遇到水发生的反应更为强烈，危险性也更大。因此，储存、运输和使用时，注意防水、防潮，严禁火种接近，与其它性质相抵触的物质隔离存放。 遇湿易燃物质起火时，严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫扑救！（可用干粉、黄沙扑救）,第5类 氧化剂和有机过氧化物,第1项 氧化剂 氧化剂系指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧如：氯酸铵、高锰酸钾、高氯酸钾、过氧化氢、硝酸钾等。,第2项 有机过氧化剂 有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感，如：烷基氢过氧化物。,注意：氧化剂具有较强的获得电子能力，有较强的氧化性，遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解，有引起燃烧、爆炸的危险。,第6类 毒害品和感染性物品,第1项 毒害品 本项化学品系指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。如：氰化物、砷化物、化学农药、重金属等。,第2项 感染性物品 本项化学品系指含有致病的微生物，能引起病态，甚至死亡的物质。如生物制品、诊断样品、基因突变的微生物与生物体、携带病菌病毒的其他媒介、病毒蛋白等。,第7类 放射性物品,本类化学品系指放射性比活度大于7.410 Bq/kg（贝克/千克）的物品。 有以下特性:具有放射性 放射性物质放出的射线可分为四种：射线，也叫甲种射线；射线，也叫乙种射线；射线，也叫丙种射线；还有中子流。各种射线对人体的危害都大。,许多放射性物品毒性很大 不能用化学方法中和使其不放出射线，只能设法把放射性物质清除或者用适当清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。 此类物品不在危险化学品安全管理条例范围之列。,第8类 腐蚀品,本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀超过6.25 mm的固体或液体。该类化学品按化学性质分为三项： 第1项 酸性腐蚀品，如硫酸、硝酸、盐酸 第2项 碱性腐蚀品，如氢氧化钠、硫氢化钙 第3项 其它腐蚀品，如二氯乙醛、苯酚钠,特性： 强烈的腐蚀性、易燃性 、氧化性,第二节 危险化学品危险性分析,一、危险化学品固有危险性 危险化学品的固有危险性参考前欧共体危险品分类可划分为物理化学危险性、生物危险性和环境污染危险性。 1、物理化学危险性 （1）爆炸危险性 爆炸危险性指在明火影响下或震动、摩擦会产生爆炸。 任何易燃的粉尘、蒸气或气体与其他助燃剂混合，在适当的条件下点火会产生爆炸。 爆炸三要素：可燃物、空气或任何助燃剂、火源或高于着火点温度,（2）氧化危险性 危险物质或制剂与氧化性物质接触产生强烈的放热反应。如：氧化铅、高锰酸钾、硫酸、硝酸、氯气、过氧化氢等. 绝大多数氧化剂都是高毒性化合物，有的有刺激性气味(硫酸)，有的甚至窒息（氯气），有的接触引起烧伤（硫酸、硝酸）、引起皮炎（过氧化氢）、铬、锰、铅化合物引起特殊的危险，如：致癌。,（3）易燃危险性 极度易燃性：闪点低于0，沸点低于或等于35的危险物质：乙醚、甲酸乙酯、氢气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、一氧化碳、环氧乙烷、液化石油气等。 高度易燃性：与常温空气接触就能起火，包括短暂接触火源就能起火，闪点低于21的液体物质如：氢化和物、烷基铝、磷等。 易燃性：指闪点在21-35的液体物质或制剂，如许多石油馏分。,毒性 可造成急性或慢性中毒或致死如：煤气（一氧化碳中毒） 腐蚀性和刺激性危险： 致癌危险性（26种致癌物、22种诱发癌变） 致变危险性 诱发生物活性,致变性又称变异包括生物变异和躯体变异，生物变异影响后代、躯体变异影响个体如致癌。 3、环境污染危险性 水质污染 空气污染,2、生物危险性,二、危险化学品过程危险性,危险化学品的过程危险性可通过化工单元操作的危险性来体现，主要包括加热、冷却、加压操作、负压操作、冷冻、物料输送、熔融、干燥、蒸发与蒸馏等。,1、加热,加热促进化学反应、物料蒸发、蒸馏等操作的必要手段。 加热的方法：直接火加热、蒸气或热水加热、载体加热以及电加热。 温度过高会发生冲料，引起中毒、燃烧、爆炸。 升温过快会破坏设备。 温度接近或超过物料自燃点，应采用惰性气体保护，达到物料分解温度为危险工艺。,2、冷却,根据冷却的要求，冷却的方法有：空气或循环水（大气温度以上）、地下水（15以上）、冷冻盐水（0-15）、氟利昂、氨（-15）等。 冷却操作时，冷却中断导致积热，引起爆炸。 冷却有时会导致物料凝固或变稠，引起管道堵塞 3、加压 加压操作要符合压力容器的要求，否则会导致物料高速喷出，产生静电，极易发生火灾爆炸。,氟利昂是一种卤代烷烃的混合物，易液化，有毒，是一种常用的制冷剂，由于破坏大气臭氧层，导致温室效应，已限制使用。,4、负压操作,负压操作也必须符合设备要求，以防将设备抽瘪，负压需要良好的密封，否则空气一旦进入形成爆炸混合物，引起爆炸。 5、冷冻 蒸气、气体液化，某些组分低温分离，输送、贮藏等，常需将温度降到-100，叫冷冻，-100-200叫深冷。 某些制冷剂易燃有毒，防止泄漏，如氨 制冷系统的压缩机、冷凝器、蒸发器、管路，应注意耐压等级和气密性，防止泄漏。,6、物料输送,防止输送系统堵塞和静电引起的粉尘爆炸。 粉料输送应保持良好的气密性。 用泵输送易燃液体时，流速过快会产生静电积累。 输送爆炸性火燃烧性物料时，用氮气、二氧化碳等代替空 气，以防形成爆炸性混合物。 输送可燃气体的管道要保持正压，防止空气进入，根据需 要安装水封或阻火器等。 7、熔融 防止熔融过程中碱液飞溅到皮肤或眼睛造成灼伤。 碱融物和磺酸盐中含有无机盐要尽量除掉，防止局部过热至熔融物喷出。 熔融一般在150350，防止局部过热，必须进行搅拌。,8、干燥,干燥的热源有热空气、过热蒸汽、烟道气、明火等。 干燥过程要严格控制温度，防止局部过热，造成物料分解爆炸。 干燥中散发出易燃易爆气体或粉尘，不应与明火和高温表面接触，防止爆燃。 气流干燥中应放置静电措施，产生火花。 9、蒸发 蒸发按其操作压力分为常压、加压、减压。 蒸发时要控制蒸发温度，防止局部过热、防止物料分解。,10、蒸馏,蒸馏是借助液体混合物各组分挥发度的不同，使其分离为纯组分的操作。 对不同物料选择正确的蒸馏方法和设备。 难挥发物，采用真空蒸馏。 中等挥发物，采用常压蒸馏。 对沸点低的挥发物，采用加压蒸馏。,第三节 危险化学品的管理控制,危险化学品管理控制的目的是通过登记注册、安全教育、使用安全标签和安全技术说明书等手段对化学品实行全过程管理，以杜绝或减少事故的发生。,一、登记注册,登记注册是化学品安全管理最重要的一个环节。 1、登记注册的范围:国家标准危险货物品名表 （GB12268）中所列的常用危险化学品及由国家安全监督管理总局汇通国务院公安、环境保护、卫生防疫、质检、交通部门确定并公布未列入危险货物品名表的其他化学品。 2、登记注册的部门： 国家安全生产监督管理总局化学品登记中心承办全国危险化学品登记注册具体工作和技术管理工作。 各省、自治区、直辖市安全生产监督管理部门设立危险化学品登记办公室承办本辖区内危险化学品登记注册的具体工作和技术管理工作。,3、登记注册的内容,分类和标签信息：名称、危险类别、象形图、警示词、危险性说明等。 物理化学性质：外观、性状、溶解性、溶沸点、闪点、爆炸极限等。 主要用途：合法用途、禁止或限制用途等。 危险特性：物理危险性、生物危险性、环境危险性。 储存使用运输安全要求：储存条件、安全条件、卫生、运输要