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1,纤维素类增稠剂的优点,稳定性 通用性 经济性 相容性 非离子 保水性 ,2,纤维素增稠剂的化学结构,纤维素衍生物, 通过取代到纤维素主链上的烷基不同得到不同产品,其中R和R” 是: a) CH3 b) CH2COONa c) CH2CH3 d) CH2CH2OH e) CH2CH2CH(OH)CH3 f) CH2CH(OH)CH3,生产,羧甲基纤维素钠(SCMC) (b) 羧甲基2-羧乙基纤维素钠(b+d) 羟乙基纤维素(HEC) (d) Natrosol 250 HBR 甲基纤维素(MC) - (a) 2-羟丙基甲基纤维素(HPMC) (a+f) 2-羟乙基甲基纤维素(HEMC) (a+d) 2-羟丁基甲基纤维素(a+e) 2-羟乙基乙基纤维素(HEMC) (c+d) 2-羟丙基纤维素(HPC) (f),分子量: 10万 100万 (环状分子)刚性,3,纤维素增稠剂,50年来,纤维素增稠剂是一种最重要的水性涂料流变助剂。尽管纤维素不溶于水,但通过化学反应,它可以溶于水。最有名的纤维素增稠剂包括: 羟乙基纤维素: HEC 羟丙基甲基纤维素: HPMC 羧甲基纤维素: CMC 乙基羟乙基纤维素: EHEC,4,纤维素的化学结构,纤维素,O,5,羟乙基纤维素的结构,羟乙基,6,通用性 可应用于从无光到高光的各种涂料配方中 优异的色浆、颜料相容性 非离子聚合物- pH稳定性 延迟水合作用,不产生结块 赋予涂料 好的丰满度 良好的调色稳定性 良好的贮存稳定性 良好的保水性,Natrosol HEC性能,7,HEC羟乙基纤维素增稠剂特別處理,水延迟性处理(Retardant ) 抗酶性处理(Biostable),8,抗酶性的处理 (B),Natrosol 生物稳定型羟乙基纤维素的化学结构式,9,抗酶性的处理 (B),10,Natrosol B HEC,11,Natrosol B HEC,12,Natrosol B HEC,阻止酶菌作用于纤维素上,13,Natrosol B HEC,抗酶菌作用, 抗酶菌作用的大小取决于纤维素取代度的大小以及取代 基团分布的均匀性 Natrosol B HEC分子具有高度均匀的取代,可以有效阻止酶菌对纤维素分子链的破坏 Natrosol B HEC不含生物杀灭剂 不推荐在涂料配方中降低防腐剂的正常用量,14,Natrosol B HEC,15,Natrosol 250 HBR 的增稠原理,16,纤维素增稠剂的增稠原理,纤维素类增稠剂的疏水主链与周围水分子通过氢键缔合,提高了聚合物本身的流体体积,减少了颗粒自由活动的空间,从而提高了体系粘度。,17,纤维素增稠剂的增稠原理,这是因为静态或低剪切速度时,纤维素分子链处于无序状态而使体系呈现高粘性;而在高剪切速度时,分子平行于流动方向作有序排列,易于相互滑动,所以体系粘度下降。,通过分子链的缠绕实现粘度的提高,分子相互交织形成的立体网状结构,介质于溶质被包围在网眼中间,不能自由流动,实现增稠效果。 变现为在静态和低剪切有高粘度,在高剪切下位低粘度。,18,纤维素增稠剂导致的絮凝作用,乳胶溶液中加入纤维素后,由于纤维素自身靠溶胀增稠,它将挤压乳胶粒子不断相互接近,当纤维素用量达到一定浓度,将引起乳液的絮凝。同样的原理是用于乳胶漆中。,乳胶粒子,溶胀的纤维素分子,如右图所示,即使一个乳胶漆 还没达到絮凝的状态,实际的 乳胶粒子在体系中分散已不均匀,19,显微片,这里是两张实际的显微镜照片。左图所示是没有纤维素的条件下, 干燥的乳胶粒子均匀的分散。 右图所示,由于纤维素的加入,干燥以后的乳胶粒子不再均匀分散, 其中没有粒子的地方是由于纤维素溶胀所至。,可以想象,涂料在成膜后,由于其不均匀性,将有孔道形成,防水性能将受到影响。,20,水延迟性的处理 (R),Glyoxal Surface Treatment (乙二醛表面處理),H+,OH-,HEC 主鏈,HEC 主鏈,Natrosol 250R,21,水延迟性的处理,HEC溶解 前必须分散均匀,易分散Natrosol HEC在水中的分散过程,充分分散的HEC 在pH值为碱性的条件下迅速溶解,22,水延迟性的处理,分散性不佳的HEC在水中的分散过程,没有完全分散的HEC在溶解过程中 外面形成一凝胶层,减慢溶解速度,造成结块.,HEC溶解 前必须分散均匀,23,水延迟性的处理,水合时间:HEC加入水中到溶液粘度开始上升所需的时间,延迟水合:就是延迟溶液粘度升高的时间,这样可以使颗粒在溶解之前 完全分散,避免结块. Natrosol R HEC是通过表面处理达到延迟水合作用时间,24,水延迟性的处理,PH值 对 Natrosol R 的水合时间和溶解时间的影响 25C,25,羟乙基纤维素的溶解,26,羟乙基纤维素的溶解,HEC最佳溶解方法 1.在搅拌的情况下将HEC加入到pH 7.5的水中 2.搅拌均匀,完全分散 3. 将溶液pH提高至8.5,充分搅拌,溶解均匀,27,羟乙基纤维素的溶解,pH值和温度对Natrosol R HEC水合时间的影响,:,pH,水合时间,min,5C,15C,25C,35C,28,羟乙基纤维素的加入方法,涂料生产过程中HEC的加入点 1. 在打浆阶段加入 直接在颜填料前加入 2. 在调漆阶段加入 a. 以预分散浆形式加入,可用于分散的载体有: 水 二醇类溶剂 成膜助剂 b. 以预溶浆形式加入,预溶浆包括: i.HEC ii.防腐剂 c. 喷射加入,29,羟乙基纤维素的加入方法,30,羟乙基纤维素的加入方法,31,羟乙基纤维素的加入方法,32,羟乙基纤维素的加入方法,33,羟乙基纤维素的加入方法,34,疏水改性的 HECNatrosol PLUS 330,35,Natrosol PLUS 330,两种方法: 疏水改性试剂与侧基反应(下图示意) 疏水基团单体共聚,36,Natrosol PLUS 330,优点 提高涂刷粘度(ICI) 极好的抗飞溅性 提高流平 提高罐內流動性,37,Natrosol PLUS 330,HMHEC,30萬,分子量,结构,OH,OH,OH,OH,OH,OH,OH,OH,OH,OH,OH,HMHEC - Hydrophobically Modified HydroxyEthylCellulose 產品名: Natrosol PLUS 330,38,Natrosol PLUS 330,39,Natrosol PLUS 330,40,Natrosol PLUS 330,41,Natrosol PLUS 330,内用无光墙漆 Natrosol Plus 330 和 Natrosol 250 HBR,42,Natrosol PLUS 330,【抗飞溅性】的增稠劑,小纤维破裂 产生飞溅,滚筒的起点,飞溅,43,Natrosol PLUS 330,低 G 涂料(Plus 330),高 G 涂料 (H4BR),44,Natrosol PLUS 330,Natrosol Plus的抗飞溅性,用 Natrosol Plus 330增稠的 内墙平光涂料,用Natrosol 250H4BR增稠的 内墙平光涂料,45,Natrosol PLUS 330,Natrosol Plus 330 和 Natrosol 250 HBR Ucar 379G 70-PVC 醋丙平光涂料,增稠效率 Natrosol磅/ICI,抗飞溅性 抗流挂,耐擦洗 产品重量%100 加仑Poise流平*mils HBR 0.485.40.62324213 Plus 3300.637.20.99318223,* 对其他乳液如苯丙等在流平性上都有明显提高.,46,Natrosol PLUS 330與表面活性剂的相互作用,涂料中网络结构的增强和破坏,增强剂 低-HLB潤濕剂 親油分散剂,破坏剂 高-HLB潤濕剂 親水分散剂,47,Natrosol PLUS 330,Natrosol and Natrosol B,Natrosol Plus,48,Natrosol PLUS 330,Natrosol and Natrosol B,Natrosol Plus,抗飞溅,49,Natrosol PLUS 330,Natrosol and Natrosol B,Natrosol Plus,高剪切黏度,Natrosol 和Natrosol Plus涂料性能比较,
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