中山大学二OOO年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目: 物理化学(含结构化学)专 业: 无机、分析、有机、物理化学和环境化学研究方向: 上述专业的各研究方向I一. (共30分) 填空与问答题(1): 1. 在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分)(a) Q 0, W 0, D U 0 (b) Q = 0, W = 0, D U 0(c) Q = 0, W = 0, D U = 0 (d) Q 0, D U 02. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中, 终态压力最大的是过程_, 终态压力最小的是过程_, 终态温度最高的是过程_, 终态温度最低的是过程_。(2分)3. 实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的? ( ) (2分)(a) Q 0, DH = 0, Dp 0 (b) Q = 0, DH = 0, DT 0(c) Q = 0, DH 0, Dp 0 (d) Q = 0, DH = 0, Dp , ) 10. 答 K p = (4/27)(p3离/ p 3) 11. 答 (d)12. 答 (d ) 13. 答 (b) 14. 答 上升, 下降; 下降, 上升。 15. 答 负二. 计算题(1)1. 答 D H = 40.66 kJ (2分) D U = 37.56 kJ (2分)D S = 114.8 J K- 1 (2分) D G = - 2160 J (2分)D F = - 5260 J (2分)2. 答 (a) 液体刚凝聚时呈现二相平衡, 气相中的总压与液相组成的关系为:p = pA + pB = p*AxA + p*BxB = 0.4 p xA + 1.2 p (1 - xA)= 1.2 p - 0.8 p xA yA = pA/p = p*AxA/p 0.4 = 0.4 p xA/(1.2 p - 0.8 p xA)xA = 0.6667 可得 p = 6.755 104 Pa (3分)(b) 正常沸点时: p = p p =1.2 p - 0.8 p xAxA = 0.25 xB = 0.75 (3分)3. 答 在x体系中加入FeSO4后, 物系沿xB线移动, 在靠近EO线处, 取一点y, 向y体系中加入水, 物系沿yA线移动, 进入EDF 区, 当物系点到达z点时就有FeSO4 H2O固体析出, 过滤可得复盐E。H2O- FeSO4- (NH4)2SO4三组分体系相图 4. 答 (a