第11章 抗静电剂和柔软剂,11.1概述 静电产生： 一般是由两种材料摩擦或通过诱导而产生的。 静电的应用：静电复印，静电喷涂等。 静电的危害：使织物释放静电，造成电击，火花放电等不适感；使聚合物表面吸尘有碍美观，可加速老化，缩短制品使用寿命；矿用运输带，导风筒运行中静电打火可造成（可燃气体）瓦斯爆炸。 合成材按照表面电阻率来分: 105 .cm-1 可导性材料； 1014 .cm-1 绝缘材料 109-1014 .cm-1 抗静电材料,在工业上采用抑制静电荷的产生和促进电荷的泄漏来解决材料的带电问题。有以下几种方法： 1、提高材料加工环境和使用场所的湿度，有利于抑制电荷的产生和促 进电荷的泄漏； 2、对聚合物进行结构改性，引入极性化或离子化基团，提高导电性； 3、在材料加工过程中利用导电装置或在制品中加入导电性材料； 4、用氧化剂或采用电晕放电处理制品表面，提高高分子材料表面的导 电性； 5 、在高分子材料中添加导电性填料，如炭黑、金属氧化物粉末或金属 粉末； 6、采用导电性高分子材料或导电性涂料进行表面预处理； 7 、添加抗静电剂，提高高分子材料的极性或吸湿性。,定义： 添加在树脂、燃料中或涂附在塑料制品、合成纤维表面的用以防止高分子材料和液体燃料静电危害的一类化学添加剂统称为抗静电剂。 用涂布、喷雾、浸渍等方法使它附在塑料、纤维表面的称为外用抗静电剂。它耐久性较差，所以又叫做暂时性抗静电剂。而在树脂加工过程中（或单体聚合过程中）添加到树脂组成中的抗静电剂称为内用型抗静电剂或混炼型抗静电剂，因其有较好的耐久性，又称永久性抗静电剂。,抗静电剂按化学结构来说一般都是表面活性剂，其分子中有极性基团和非极性基团。如果分子内亲水基部分与亲油基部分配合适宜的话，则抗静电剂对高分子材料和液体燃料有良好的相容性。 常用的极性基团(即亲水基)有：羧酸、磺酸、硫酸、磷酸的阴离子，胺盐、季胺盐的阳离子，以及-OH，-O-等基团。 常用的非极性基团(即亲油基)有：烷苯、芳烷基等。,按结构分类 （主要依据其极性基团） 阴离子型 阳离子型 非离子型 两性离子型 高分子型 复配型抗静电剂 按使用方法抗静电剂可分为： 外部涂层用（暂时性） 内部添加用（混炼型）,按抗静电剂与材料的结合方式可分为： 反应型 混入型 按抗静电剂的用途可分为： 塑树加工用 纤维加工用 涂料用 油品用抗静电剂等,11.2 抗静电剂的作用机理,1、静电的产生与积累 两种不同物质的表面相互接触，瞬间就能产生电荷，而 很小的静电荷，就足以形成极高的静电压。一般来说，分子中含有极性基团较多的聚合物易带正电，而非极性聚合物则带负电荷。静电荷的积累是造成静电灾害的根源。 不只是塑料等绝缘材料的表面才能形成静电现象，在导体和半导体材料的界面也有静电现象，只是在导体和半导体中有自由活动的电荷传递，不会造成静电荷的积累而已。 静电荷的积累既可发生在固固界面上，也能发生在固气、固液相界面上。,（1）纤维的静电现象 羊毛、尼龙、人造毛等具有酰胺键的纤维是倾向于带正电。而聚酯，聚丙烯腈等带负电。 (2) 其他高分子材料的静电现象 高分子材料的带电主要是由于高分子材料的高表面电阻，致使所产生的静电荷一时很难泄漏，积累的静电荷越来越多而造成的。 (3) 液体燃料的起电 绝对纯净的有机液体一般由于没有离子不易起电。但石油产品在炼制和输送过程中不可避免地带进杂质如有机金属盐、氧化产物、沥青等，其浓度只要达到10-9g/L，就可以严重起电，当油品通过管壁、微孔过滤器时，油中一种符号的离子（如正离子）吸附在管壁，而与其平衡的负离子留在液体内，液体流动时，正电通过接地导走，而液体中负电荷随着液流进入贮存油罐，这种带电的流动液体就可以看做电流，其强度有时虽只有1A，也足以建立电场发生火花放电。,2、静电的逸散 体积传导 表面传导 主要 向空气中辐射 (1) 电荷的表面传导 水是高介电常数的液体，与干燥的塑料和纺织品相比具有很高的导电性，如果在高分子材料表面附着一层薄薄的连续相的水就能起到泄漏电荷的作用。 表面活性剂型抗静电剂的亲油基吸附在材料表面，而亲水基排列在材料空气界面，这些稠密排列的亲水基容易吸收环境中的微量水分，而形成一个单分子导电层。 当抗静电剂为离子型化合物时，本身便具有离子导电作用；非离子型抗静电剂吸湿的结果，利用水的导电性，还使得纤维中所含的微量电解质有了离子化的场所，从而间接地降低了表面电阻，加速了电荷的泄露。,(2)电荷的体积传导 一些导电化合物如金属粉末、导电纤维、炭黑等，以微粒状分散在聚合物材料中，可有效调节制品的抗静电性能。 其作用机理是： 在电压作用下，间距1nm 的导电粒子间形成导电通路， 在聚合物隔开的导电离子之间，电子轨道跃迁也会产生导电作用。,3抗静电剂的作用机理 （1）外用抗静电剂的作用机理 当用抗静电剂溶液浸渍高 聚物材料时，抗静电剂 (一般为表面活性剂)的亲 油部分牢固地附着在材料 表面，而亲水部分则从空 气中吸收水分，从而在材 料表面形成薄薄的导电层， 起到消除静电的作用。 阳离子表面活性剂吸附在纤维表面，形成吸收湿气膜，起到防止静电聚集的作用，如图所示。,(2)内用抗静电剂的作用机理 内用抗静电剂是在树脂加工中与之混和后再进行成型加工，或直接添加于液体燃料中而起作用的。 内用抗静电剂在树脂中的分布是不均匀的。当抗静电剂的添加量足够时，在树脂表面就形成一层稠密的排列，其亲水的极性基向着空气一侧成为导电层，抗静电剂表面浓度高于内部。在加工、使用中，由于外界的作用使得树脂表面的抗静电剂分子缺损，此时潜伏在树脂内部的抗静电剂不断渗出到表向，补充缺损的抗静电剂分子导电层。 油品导电率愈低，电荷消散的时间愈长。液体燃料的抗静电剂可使油品导电率提高104105倍、并顺利地导走静电。,11.3 抗静电剂的类型与合成,目前广泛应用的抗静电剂主要分为： 阳离子型 阴离子型 非离子型 两性型 高分子型,1、阳离子型抗静电剂 (1)季铵盐 在阳离子型抗静电剂中，季铵盐是最常用的一类。它们的静电消除效果好。同时具有很大的吸附力。这类抗静电剂常用于合成纤维作纺丝油剂，并作聚酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇薄膜及塑料制品等的抗静电剂。 缺点是耐热性不够好，容易发生热分解。 由叔胺与烷基化试剂反应合成的，可以形成多种季铵盐型抗静电剂。,月桂基三甲基氯化铵,十八烷基二甲基羟乙基季铵硝酸盐，产品适用于聚酯， 聚氯乙烯，聚乙烯醇等合成纤维的纺丝油剂；亦可用作聚 酯，聚乙烯薄膜及塑料制品等的静电消除剂，聚丙烯腈纤维 的染色匀染剂等。,(2)脂肪胺、胺盐及其衍生物 常用于合成纤维油剂的静电清除剂，录音材料的抗静电剂，常见的有伯胺、仲胺和叔胺盐。,烷基伯是利用邻苯二甲酰亚胺与相应的卤烷作用。然后水解而成。,胺衍生物的合成则视它的化学结构而定。如N-（3-十二烷氧基-2-羟基丙基）乙醇胺是由月桂醇与环氧氯丙烷及乙醇胺作用。,(3)咪唑啉盐 咪唑啉类抗静电剂是带有一个长链烷基的咪唑啉化台物，抗静电效果好，适用于作塑料和唱片加工用的内部抗静电剂，典型化合物如：,2、阴离子型抗静电剂 (1)硫酸酯及其盐 常用于合成纤维油剂的静电消除剂，典型化告物结构如下：,(2)磷酸酯及磷酸酯盐 磷酸酯和磷酸酯盐用于合成纤维和塑料，静电消除效果很好。 主要品种有单烷基磷酸酯盐和二烷基磷酸酯盐。,代表品种有：,抗静电剂P,(3)烷基水杨酸盐 最为广泛的是Cr络合物，导电性能较好。,(4) 丁二酸二（2乙基已基)酯磺酸钠 由马来酸酐与异辛醇进行酯化反应后，再用NaHSO3进行加成反应得到。,该产品通常与烷基水杨酸铬复配用于液体燃料中，使油品 导电率明显增大，故而表现出良好的抗静电效果。,3、非离子型抗静电剂 热稳定性好，耐老化，被用来作塑料的内部抗静电剂及纤维外用抗静电剂使用。 主要的品种有多元醇，多元醇酯，醇或烷基酚的环氧乙烷加成物，胺和酰胺的环氧乙烷加成物等。 (1) 环氧乙烷加成物 环氧乙烷加成物用作抗静电剂、其抗静电效果与环氧乙烷加成数有关。这类抗静电剂具有静电消除效果良好，热稳定性优良等待点，适用于塑料和纤维。,（2）多元醇酯 适用于纺织油剂和塑料加工中。,4、两性型抗静电剂 两性离子型抗静电剂主要包括： 季铵内盐 两性烷基咪唑啉盐 烷基氨基酸等 它们在一定条件下既可以起到阳离子型活性剂的作用，又可以起到阴离子型活性剂的作用，在一狭窄的pH值范围内于等电点处会形成内盐。两性离子型抗静电剂的最大特点在于它们既能与阴离子型抗静电剂配伍使用，也能与阳离子型抗静电刑配伍使用。,（1）季铵内盐 具有高级烷基的季铵内盐，通常用具有长链烷基的叔胺与一氯醋酸反应制取。,由于季铵内盐的分子中同时具有季铵型氮结构和羧基结构，因此在大范围的pH值下水溶性良好。十二烷基二甲基季铵乙内盐是良好的纤维用外部抗静电剂。,含有聚醚结构(如聚氧乙烯结构)的两性季铵盐具有如下结构：,耐热性良好，除了作塑料内部抗静电剂使用外，与尼龙、腈纶、丙纶、涤纶等相容性良好，能经受纺丝时的高温，抗静电性能优良，故是合成纤维内部抗静电剂的主要品种之一。,(2)两性烷基咪唑啉 这类抗静电剂以高级脂肪酸(如月硅酸，硬脂酸)与N(氨基乙基)乙醇胺为原料，先合成咪唑啉环，然后用一氯醋酸两性化而得。,两性咪唑啉的抗静电性优良，与多种树酯相容性良好，是聚丙烯、聚乙 烯等优良的内部抗静电剂。,(3)烷基氨基酸类 作为抗静电剂使用的烷基氨基酸类主要有三种类型：即烷基氨基乙酸型、烷基氨基丙酸型和烷基氨基二羧酸型。,烷基氨基丙酸的金属盐或二乙醇胺盐可作为塑料的外部或内部抗静电剂，在照像薄膜的生产中广泛使用。作为外部抗静电剂使用时，为了增加其水溶性，多使用碱性介质。 烷基氨基二羧酸的金属盐或二乙醇胺盐主要作为塑料的内部抗静电剂使用。,5、高分子型抗静电剂 耐久性好的外部抗静电剂则大都是高分子电解质或高分子表面活性剂，它们合成中采用一些持殊的单体，既含有活泼乙烯基，又含有一些可提供抗静电性的基团，如：,在聚合或共聚后可用通常的方法进行涂布处理，或将单体、齐聚物等先涂布在塑料、合成纤维的表面上，然后经热处理得到具有抗静电性能的涂层。 包括： 聚酰胺 、乙烯基化合物的共聚物和聚砜。,11.4 柔软剂,在织物的染整加工和使用过程中、除需要进行抗静电整理外，为了使织物具有滑爽、柔软的手感，提高产品质量，往往还需要用柔软剂进行整理。 柔软剂的结构及在纤维上的吸附和作用过程，与抗静电剂有许多类似之处，产品也是以表面活性剂结构的化合物为主。 在纺织工业中，柔软剂应用于树脂整理剂中，克服树脂整理织物手感粗硬的缺点； 用于高速缝纫工艺中，可降低针和线受到损伤而影响强度。 随着人民生活水平的逐步提高人们对衣服柔软性的要求也愈来愈高。,柔软剂根据表面活性的特征可以分为三大类： 表面活性剂 非表面活性剂 表面活性剂和非表面活性剂物质的混配物 表面活性剂型按其离子形式又可分为阳离子型、阴离于型、非离子型和两性型四种。 按织物整理加工要求可分为纤维素用柔软剂，合成纤维用柔软剂和树脂加工用柔软剂。,11.4.1 作用原理,柔软整理的基本性质是赋予织物以平滑、柔软性，即调节纤维间的动摩擦系数和静摩擦系数。 对于平滑作用，主要是指降低纤维与纤维间动、静摩擦系数的同时，应更多地降低动摩擦系数。在使用柔软剂的情况下，一般静摩擦系数越小，柔软触感越好。 为了满足应用性能的要求，柔软剂分子对纤维应具有吸附性和反应性，本身应具有拨水性和成膜性。,1、吸附性 用表面活性剂作柔软剂，其分子应具有对纤维吸附的性能。此吸附作用是由于异性电荷的化学亲和力和范德华力，故各种纤维对表面活性剂的吸附方式和吸