作业：15，29 阅读：A. 11.1 11.2 11.3,86 强电解质溶液的活度和活度系数 (Activities and activity coefficients of strong electrolyte solutions),电解质溶液与非电解质溶液在热力学上的区别：,物理量的基本单元：,M+A-，Mz+，Az-，等,电解质溶液的高度不理想性。,一、电解质的化学势 (Chemical potential of electrolyte),对任意溶质B,通常讨论p下的电解质M+A-(注：其在溶液中全电离成Mz+和Az-)，则其化学势为,其中，：sln中电解质M+A-的化学势,：sln中电解质M+A-的标准化学势,a：sln中电解质M+A-的活度，,上述表示的利弊,可以解决问题；因溶液中无M+A-(具体只有Mz+和Az-)，所以这种表示方法是把两种离子作为一个整体来考虑的(即把溶液视为非电解质溶液，所以，a也称作整体活度)，不利于深入研究问题。,以上两种表示的关系,设某种溶液由1mol M+A- n(H2O)组成，则,or,若合适地为电解质M+A-选择标准状态，使得,则,即,意义：电解质活度(整体活度)与实际存在的离子活度之间的关系。,杨文治,定义：,令,前式为,即,保持了活度的本意,问题的解决：, ： 可测量 用 代替 +和 - ，即 + ， - 由 可计算 :,2. 的测定结果分析,25，p时某些电解质(稀溶液) 的测定值,(1) 对同种电解质， 与b有关：b | 1|。,(2) 与电解质的价型有关：当b指定后，同价型的近似相等；不同价型的不同，价型 | 1|。,在稀sln中，离子近于点电荷，b代表r，价型代表q1和q2，则,因此，的意义：在稀溶液中，与1的偏离是溶液中离子间静电引力的标志(即是对离子间静电引力的修正)。当b0时，r ，F 0 ，1。,思考：什么是理想电解质溶液？,3. 离子强度,Lewis定义,其中，bB：溶液中离子的实际质量摩尔浓度。,zB：离子B的价数,I：溶液的性质， mol.kg-1 ，是溶液中离子电荷所形成静电场大小的量度。,三、的计算,简介：Debye-Huckel理论(离子互吸理论)的中心思想是，电解质溶液的不理想性完全由于离子间静电引力造成。为了定量处理，提出了简化的物理模型，并引入了“离子氛”的概念。,87 离子的热力学性质,自学,