第8章,一举双得的课前预案,一气贯通的课堂学案,一卷冲关的课后练案,第4讲,一、沉淀溶解平衡 1.概念 一定条件下，难溶电解质溶解而电离成离子的速率等于 的速率，溶液中各离子的 保持不变的状态就是溶解平衡状态，溶解平衡是一个 平衡。 2.表示方法(补完沉淀溶解的方程式) PbI2（s） 。,浓度,离子重新结合成沉淀,动态,Pb2（aq）2I（aq）,二、溶度积 1.溶度积的概念 溶度积（Ksp）是指一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂的乘积为一常数。 2.表达式 Ksp（PbI2） 。,Pb2I2,3. 意义 溶度积（Ksp）反映了物质在水中的溶解能力，对阴、阳离子个数比相同的电解质，Ksp数值越大，电解质在水中的溶解能力 。如：Ksp（AgCl）Ksp（AgBr）Ksp（AgI），溶解度：AgClAgBrAgI。,越强,4.影响因素 Ksp与其他平衡常数一样，只与难溶电解质的性质和 有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。离子浓度的改变可使平衡发生移动，而不能改变溶度积。 5.溶度积与反应进行的方向（溶度积规则） Qc Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。 Qc Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。 Qc Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。,温度,思考感悟 2.Ksp（AB）Ksp（AM2），能否说明AB的溶解度大于 AM2？ 提示对阴、阳离子个数比不同的难溶电解质，不能直接由Ksp的数值大小来确定溶解能力的大小，需要转化为溶解度来比较。,BaCO32H=Ba2H2OCO2,2.沉淀的转化 （1）在ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液沉淀变为黑色： （离子方程式）。 （2）用FeS除废水中的Hg2： （离子方程式）。,ZnSCu2=CuSZn2,FeSHg2=HgSFe2,1.下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是 （） A.电解质的溶解开始后，只有电解质的溶解过程，没 有电解质的析出过程 B.沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相 等 C.沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等， 且保持不变 D.沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀 物，将促进溶解,解析： A项溶解开始后，离子就已开始结合析出，只不过是析出速率小于溶解速率；B项正确；C项沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等；D项沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，由于固体的溶度积为常数，故平衡不发生移动。 答案： B,2.（2011苏州五市二区期中）已知25时，AgCl的溶度积 Ksp1.81010，则下列说法正确的是 （） A.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大 B.AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中，一定有 AgCl C.温度一定时，当溶液中AgClKsp时， 此溶液为AgCl的饱和溶液 D.将固体AgCl放到较浓的KI溶液中，有部分AgCl转化 为AgI，说明Ksp（AgCl）Ksp（AgI）,解析： A项Ksp只与物质性质和温度有关，加入盐酸，Ksp不变，C项中AgNO3与NaCl的物质的量未知，无法比较Ag与Cl，D项中沉淀转化成更难溶的物质，即Ksp（AgI）Ksp（AgCl）。 答案： C,3.（2011三明联考）对于难溶盐MX，其饱和溶液中M 和X的物质的量浓度之间的关系类似于HOHKW，存在等式MXKsp。现将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的顺序是 （） 20 mL 0.01 molL1KCl溶液 30 mL 0.02 molL1 CaCl2溶液 40 mL 0.03 molL1HCl溶液,10 mL蒸馏水 50 mL 0.05 molL1AgNO3溶液 A.B. C. D.,解析：AgCl（s）Ag（aq）Cl（aq），由于AgClKsp，Cl或Ag越大，越能抑制AgCl的溶解，AgCl的溶解度就越小。AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag或Cl的浓度有关，而与溶液的体积无关。 Cl0.01 molL1Cl0.04 molL1 Cl0.03 molL1Cl0，Ag0,Ag0.05 molL1，Ag或Cl浓度由小到大的顺序为，故AgCl的溶解度由大到小的顺序为。 答案：B,4.（2011衡阳月考）向ZnSO4溶液中加入Na2S溶液时，得 到白色沉淀，然后向白色沉淀中滴加CuSO4溶液，发现沉淀变为黑色，则下列说法不正确的是 （） A.白色沉淀为ZnS，黑色沉淀为CuS B.上述现象说明ZnS的Ksp小于CuS的Ksp C.利用该原理可实现一种沉淀转化为更难溶的沉淀 D.该过程破坏了ZnS的溶解平衡,.,解析：因Zn2S2=ZnS，生成的ZnS存在平衡ZnS（s）=Zn2（aq）S2（aq），加入CuSO4溶液后，Cu2ZnS=CuSZn2，使ZnS转化为黑色CuS沉淀，说明Ksp（CuS）Ksp（ZnS），B项错误。 答案： B,5. 判断正误。 (1)在AgCl的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水， AgCl的Ksp增大。 （） (2)在25时Ksp（AgCl）Ksp（AgI），向AgCl沉淀 溶解平衡体系中，加入足量KI固体，有黄色沉淀生 成。 （） (3)在CaCO3的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸， 平衡正向移动。 （） (4)溶度积Ksp与温度有关，温度越高，Ksp越大。 （） (5)溶液中的离子沉淀完全时，其浓度为0。 （）,答案：（1）（2）（3）（4）（5）,6. 已知常温下，AgBr的Ksp4.91013 mol2L2、AgI的 Ksp8.31017 mol2L2。 (1)现向含有AgI的饱和溶液中： 加入AgNO3固体，则I（填“变大”、“变小”或“不变”，下同）。 若改加更多的AgI固体，则Ag。 若改加AgBr固体，则I，Ag 。,（2）现向含有NaBr、KI均为0.002 molL1的溶液中加入等体积、浓度为4103molL1的AgNO3溶液，则产生的沉淀是（填化学式）；若向其中再加入适量的NaI固体，则可发生沉淀转化的总反应的离子方程式为_。,解析：（1）加入AgNO3后，Ag增大，平衡逆向移动，I变小；饱和溶液继续加AgI固体，Ag不变；AgBr溶解度大于AgI，加入AgBr固体后Ag增大，I减小；（2）经计算AgBrKsp（AgBr），AgIKsp（AgI），有AgI和AgBr沉淀生成，加入NaI固体后，AgBr会转化为AgI沉淀，反应的离子方程式为AgBr（s）I（aq）=AgI（s）Br（aq）。,答案：（1）变小不变变小变大 （2）AgI、AgBrAgBr（s）I（aq）=AgI（s） Br（aq）,1. 内因 难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 2. 外因 (1) 浓度：加水，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 (2) 温度：升温，多数平衡向溶解方向移动，多数难溶电 解质的溶解度随温度的升高而增大。升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。但Ca（OH）2的溶解度随温度升高而降低，Ksp减小。,（3）相同离子：向平衡体系中加入与体系中某些离子相 同的离子时，平衡向生成沉淀的方向移动。 （4）其他：向平衡体系中加入可与体系中的某些离子反 应生成更难溶解或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。,特别提醒化学平衡与沉淀溶解平衡均有放热反应、吸热反应，升温时，K值可能变大或变小；而电离平衡、水解平衡均为吸热过程，升温时，K值均变大。,例1（2010山东高考）某温度下，Fe（OH）3（s）、Cu（OH）2（s）分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是 （）,A.KspFe（OH）3KspCu（OH）2 B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C.c、d两点代表的溶液中H与OH乘积相等 D.Fe（OH）3、Cu（OH）2分别在b、c两点代表的溶液 中达到饱和,解析根据题意，图中曲线为沉淀溶解平衡曲线，曲线上的所有点对应的溶液都是达到沉淀溶解平衡的溶液，D正确；选取曲线上的b、c两点，当溶液中两种阳离子浓度相同时，Fe（OH）3饱和溶液中的OH浓度小于Cu（OH）2饱和溶液中的OH浓度，所以KspFe（OH）3KspCu（OH）2，A正确；向Fe（OH）3饱和溶液中加入NH4Cl固体，促进了氢氧化铁的溶解，溶液中铁离子浓度增大，B错误；由于一定温度下的水溶液中，水的离子积是一个常数，所以c、d两点代表的溶液中H与OH乘积相等，C正确。 答案B,11.根据上述例题的图像，回答： (1)能否通过调节pH的方法除去Cu2溶液中的Fe3？ (2)d点时溶液中铜元素、铁元素主要以什么形式存在？ 答案：（1）能。二者形成氢氧化物沉淀的pH相差较 大。Fe3完全沉淀时Cu2尚未沉淀。（2）d点时Fe3已 沉淀完全，Cu2未沉淀完全，故溶液中铁元素以Fe （OH）3形式存在，铜元素以Cu（OH）2和Cu2的形式 存在。,12.（2012广雅三模）已知溶液中存在平衡：Ca（OH）2 （s）Ca2（aq）2OH（aq），下列有关该平衡体系的说法正确的是 （） A.升高温度，平衡逆向移动 B.溶液中Ca2OH2恒为定值 C.向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度 D.除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的氢氧化钠溶液,解析：Ca（OH）2的溶解度随温度升高而减小，升温平衡逆向移动，A项正确；温度不变时，Ca2OH2为定值，温度改变则变，B项错误；加入碳酸钠粉末，碳酸根与钙离子反应生成碳酸钙沉淀，钙离子浓度减小，C项错误；加入氢氧化钠不能除尽钙离子，D项错误。 答案：A,13.某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶 解平衡曲线如图所示。下列说法正 确的是 （） A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 C.d点无BaSO4沉淀生成 D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp,答案：C,1.沉淀的生成 （1）原理：若Qc大于Ksp，难溶电解质的沉淀溶解平衡向 左移动，有沉淀生成。 （2）常用方法： 调节溶液pH法：使杂质离子转化为氢氧化物沉淀。 加沉淀剂法：如除去溶液中的Cu2、Hg2，可加入Na2S、H2S等作为沉淀剂。,2.沉淀的溶解 （1）原理：当Qc小于Ksp，使难溶电解质的沉淀溶解平衡 向右移动，沉淀会溶解。 （2）常用方法： 酸碱溶解法：如难溶于水的CaCO3溶于盐酸中。 发生氧化还原反应使沉淀溶解：如CuS溶于硝酸中，HgS溶解度更小，只能用王水使其溶解。 盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如 Mg（OH）2溶于NH4Cl溶液。,生成配合物使沉淀溶解：向沉淀体系中加入适当配合剂，使溶液中的某些离子生成稳定的配合物，减小其浓度，从而使沉淀溶解。如AgCl（s）Ag（aq）Cl（aq）、Ag2NH3（加氨水）Ag（NH3）2，此法对用酸碱法不能溶解的难溶电解质尤其具有重要意义。,利用沉淀转化原理，在工业废水的处理过程中，常用FeS（s）、MnS（s）、ZnS等难溶物作为沉淀剂除去废水中的Cu2、Hg2、Pb2等重金属离子： FeS（s）Hg2（aq）=HgS（s）Fe2（aq）。,特别提醒利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生；其次希望沉淀生成的反应进行得越完全越好。如除去溶液中的Mg2，应使用NaOH等使之转化为溶解度较小的Mg（OH）2。,例2（201