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一、烃 二、芳烃 三、醇 四、醛、酮 五、酸和酯类,第四节 常见有机化合物的裂解方式和规律,1.直链烷烃,一、烃的质谱图,正癸烷,分子离子:C1(100%), C10(6%), C16(小), C45(0) 有m/z :29,43,57,71,CnH2n+1 系列峰(断裂) 有m/z :27,41,55,69,CnH2n-1 系列峰 C2H5+( m/z =29) C2H3+( m/z =27)+H2,2.支链烷烃,裂解容易发生在分支部位,优先失去最大的烷基,形成稳定的仲碳或叔碳阳离子 (正离子稳定性顺序R3C+ R2C+H C+H2 C+H3),3.烯烃,1) 分子离子峰较稳定; 2) 41+14n峰 3) -裂解,41强 4) CnH2n ,42,重排离子峰(麦氏重排) 5)环状稀烃能发生RDA裂解,-裂解,二、芳烃的质谱图,特点,M+较强 C6H5-R, -裂解,m/z91(C7H7+基峰) C6H5-R, -裂解,m/z77 (C6H5+) r-氢的C6H5-R,Melafferty重排,C7H8+(m/z92),裂解,91,裂解,77,Melafferty重排,C7H8+(m/z92),三.醇类,分子离子峰很小,随C链而,甚至消失(C5时),(易脱水)。 易发生裂解,31+14n 脱水重排,M-18峰 直链伯醇含羟基碎片(31,45,59),烷基离子(29,43,57)及链烯离子 (27,41,55)三种系统的离子,质谱峰多,裂解,M-18峰,脱水脱烯,CC 断裂,四、 醛、酮的质谱图,M+明显 -裂解, M-1峰 -H麦氏重排,44 裂解,五、酸和酯类,一元饱和羧酸及酯的分子离子峰弱,芳酸及酯强 裂解,M-1峰(羧酸) -H麦氏重排,裂解,六、胺和酰胺,1、脂肪胺的分子离子峰很弱或者消失, 芳香胺及酰胺的分子离子峰较强 2、发生-裂解:,m/e30,
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