GBZ/T 300.1332017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 133 部分：乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈的溶剂解吸-气相色谱法，丙 烯腈的热解吸-气相色谱法。 本部分适用于工作场所空气中蒸气态乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈浓度的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈的基本信息 乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈的基本信息见表1。 表1 乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈氰的基本信息 化学物质 化学文摘号 （CAS号） 分子式 相对分子质量 乙腈 （Acetonitrile） 75-05-8 CH3CN 41.05 丙烯腈 （Acrylonitrile） 107-13-1 CH2=CHCN 53.06 甲基丙烯腈 （Methylacrylonitrile） 126-98-7 CH2=C(CH3)CN 67.09 4 乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈的溶剂解吸-气相色谱法 4.1 原理 空气中的蒸气态乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈用活性炭采集，丙酮-二硫化碳溶液解吸后进样，气 相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 4.2 仪器 GBZ/T 300.1332017 2 4.2.1 活性炭管，溶剂解吸型，内装 100mg/50mg 活性炭。 4.2.2 空气采样器，流量范围为 0L/min1L/min。 4.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。 4.2.4 微量注射器。 4.2.5 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件： a) 色谱柱：30m 0.32mm 0.5m，FFAP； b) 柱温：初温 60，保持 1min，以 8/min 升温至 100； c) 气化室温度：150； d) 检测室温度：150； e) 载气(氮)流量：1mL/min； f) 分流比：10:1； g) 尾吹：30mL/min。 4.3 试剂 4.3.1 解吸液（丙酮-二硫化碳溶液）：1 体积丙酮与 50 体积二硫化碳混合，色谱鉴定无干扰峰。 4.3.2 标准溶液：容量瓶中加入解吸液，准确称量后，分别加入一定量的乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯 腈，再准确称量，用解吸液稀释至刻度，由称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。于 4冰箱保存， 可使用 5d。临用前，用解吸液稀释成 400.0g/mL 乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈标准溶液；或用国家 认可的标准溶液配制。 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点，用活性炭管以 500mL/min 流量采集 15min 空气样品。 4.4.3 长时间采样：在采样点，用活性炭管以 50mL/min 流量采集 2h8h 空气样品。 4.4.4 采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存 5d。 4.4.5 样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于 2 个样品空白。 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将前后段活性炭分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入 1.0mL 解吸液，封闭后，解吸 10min，不时振摇。样品溶液供测定。 4.5.2 标准曲线的制备：取 4 支7 支容量瓶，用解吸液稀释标准溶液成 0.0g/mL400.0g/mL 浓度 范围的乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状 态，进样 1.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对应的乙腈、丙烯 腈和/或甲基丙烯腈浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值 由标准曲线或回归方程得样品溶液中乙腈、 丙烯腈和/或甲基丙烯腈的浓度(g/mL)。 若样品溶液中待测 物的浓度超过测定范围，用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。 4.6.2 按式（1）计算空气中乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈的浓度： GBZ/T 300.1332017 3 DV vcc C 0 21 )( (1) 式中： C 空气中乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m 3）； c1、c2测得的前后段样品溶液中乙腈、丙烯腈和/或甲基丙烯腈的浓度（减去样品空白），单位 为微克每毫升（g /mL）； v 样品溶液的体积，单位为毫升（mL）； V0 标准采样体积，单位为升（L）； D 解吸效率，%。 4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。 4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最 低检出浓度、最低定量浓度（以采集 7.5L 空气样品计）、相对标准偏差、穿透容量（100mg 活性炭） 和平均解吸效率等方法性能指标见表 2。应测定每批活性碳管的解吸效率。 表2 溶剂解吸-气相色谱法的性能指标 性能指标 化学物质 乙腈 丙烯腈 甲基丙烯腈 检出限/（g/mL） 3 2 0.9 定量下限/（g/mL） 10 7 3 定量测定范围/（g/mL） 10400 7200 3200 最低检出浓度/（mg/m3） 0.4 0.3 0.1 最低定量浓度/（mg/m3） 1.2 0.9 0.3 相对标准偏差/ 2.65.6 0.89.8 3.84.8 穿透容量/mg 14 16 10 平均解吸效率/ 85 90 93.5 4.7.2 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。 5 丙烯腈的热解吸-气相色谱法 5.1 原理 空气中的蒸气态丙烯腈用硅胶管采集，热解吸后进样，气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测， 以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 5.2 仪器 5.2.1 硅胶管，热解吸型，内装 200mg 硅胶。 5.2.2 空气采样器，流量范围为 0mL/min500mL/min。 5.2.3 热解吸器。 5.2.4 注射器，1mL、100mL。 5.2.5 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件： a) 色谱柱：30m 0.32mm 0.5m，FFAP； GBZ/T 300.1332017 4 b) 柱温：初温 60，保持 1min，以 8/min 升温至 100； c) 气化室温度：150； d) 检测室温度：150； e) 载气(氮)流量：0.5mL/min； f) 分流比：10:1。 5.3 试剂 5.3.1 丙烯腈，20时，1L 液体的质量为 0.8060mg。 5.3.2 标准气：临用前，用微量注射器准确抽取一定量的丙烯腈，注入 100mL 气密式玻璃注射器中， 用清洁空气稀释至 100.0mL，配成一定浓度的标准气。或用国家认可的标准气配制。 5.4 样品的采集、运输和保存 5.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 5.4.2 短时间采样：在采样点，用硅胶管以 100mL/min 流量采集 15min 空气样品。 5.4.3 长时间采样：在采样点，用硅胶管以 50mL/min 流量采集 1h4h 空气样品。 5.4.4 采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存 5d。 5.4.5 样品空白：在采样点，打开硅胶管两端，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。每 批次样品不少于 2 个样品空白。 5.5 分析步骤 5.5.1 样品处理：将硅胶管放入热解吸器中，将其进气口端与 100mL 注射器相连，另一端与载气（氮） 相连，流量为 100mL/min，于 180下解吸至 100.0mL。样品气供测定。 5.5.2 标准曲线的制备： 取 4 支7 支 100mL 气密式玻璃注射器， 用清洁空气稀释标准气成 0.0g/mL 0.20g/mL 浓度范围的丙烯腈标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 0.50mL，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对应的丙烯腈浓度(g/mL) 绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。 5.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品气和样品空白气，测得的峰高或峰面积值由标 准曲线或回归方程得样品气中丙烯腈的浓度(g/mL)。若样品气中丙烯腈浓度超过测定范围，用清洁空 气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 5.6 计算 5.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。 5.6.2 按式（2）计算空气中丙烯腈的浓度。 100 0 0 DV C C (2) 式中： C 空气中丙烯腈的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m 3）； C0 测得的样品气中丙烯腈的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升(g/mL)； 100样品气的体积，单位为毫升(mL)； V0 标准采样体积，单位为升（L）； D 解吸效率，%。 5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。 GBZ/T 300.1332017 5 5.7 说明 5.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。 本法的检出限为 0.007g/mL， 定量下限为 0.023 g/mL，定量测定范围为 0.023g/mL0.2g/mL；以采集 1.5L 空气样品计，最低检出浓度为 0.5mg/m 3， 最低定量浓度为 1.5mg/m 3；相对标准偏差为 3.64.0，穿透容量（200mg 硅胶）为 0.02mg，解吸 效率为 100。应测定每批硅胶管的解吸效率。 5.7.2 现场空气中可能共存的甲醇、丙烯酸甲酯不干扰测定。 5.7.3 本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。 _