实验三 原子荧光法测定海水中的砷（预做）一、前言原子荧光是原子蒸气受具有特征波长的光源照射后，其中一些自由原子被激发跃迁到较高能态，然后去活化回到某一较低能态（往往是基态）而发射出的特种光谱的物理现象。各种元素有其特定的原子荧光光谱。根据原子荧光强度的高低可测得试样中待测元素的含量。利用 AFS-2202a 测定样品中的砷等金属元素，首先是酸化的样品溶液中砷等金属元素与硼氢化钾或钠反应在氢化物发生系统中生成氢化物， )(83 2324 气 体HEHBOHNaB nm式中 Em+代表待测元素，EH n 为气态氢化物（m 可以等于或不等于 n） 。过量的氢气和气态氢化物与载气（氢气和氩气）混合，进入原子化器，氢气和氩气在特制点火装置的作用下形成氩氢火焰，使待测元素原子化。待测元素的激发光源发出的特征谱线通过聚焦，激发氩氢焰中待测原子，得到的荧光信号被日盲光培增管接收，然后经放大、解调再由数据系统得到结果。根据朗伯比耳定律，当原子化效率固定时，I f= , 是常数。C二、实验部分2、1 仪器与试剂氩气：999.99%带氧气减压表、 AFS-2202a 双通道原子荧光光度计、电热板、烘箱、砷空心阴极灯、移液管、50、100 ml 容量瓶硅油、砷标（1mg/mL） 、2.0%硼氢化钾（含量大于 94%） 、优级纯盐酸、硝酸（GR） 、高氯酸（GR） 、5%硫脲、5%抗坏血酸、茶叶（60烘烤 2h，研碎过筛） 、KOH（AR） 、KBH4 （w/v）:称取 1.00gKOH 溶于 200ml 蒸馏水中溶解后加入 4.0g KBH4 继续溶解，若有沉淀过滤后使用。22 实验方法221 仪器条件设置将待测元素砷空心阴极灯插入灯座，安装好泵管，连接好气路，开启钢瓶，使次级压力在 0.20.3Mpa 之间。在确保电源完全正确的情况下，按微机、主机顺序打开电源，使仪器进入 AFS-2202a 原子荧光光度计的操作系统。按照表 1、 表 2 设置参数表 1：.仪器条件元素 A 道 B 道 As光电倍增管负高压(V) 240300原子化器温度（） 200原子化器高度（cm） 8灯电流（mA） A 道 B 道 60载气流量（ml/min） 400屏敝气流量（ml/min） 1000表 2：测量条件读数时间（S） 10 没量方式 Std.Curve延迟时间（S） 1 读数方式 Peak.Area进样量 ml： 0.5 A 道分析液单位 g/L重复次数 1 B 道分析液单位 g/L222、标准系列溶液的配制： 吸取 1mL 浓度 1mg/mLAs 的贮备液转入 1000ml 容量瓶，用 4mol/LHCl 稀释至刻度，此溶液为 1g/mLAs 标准液,用此溶液按下表度配制标准系列.样品号 加入 1g/ml As标准体积（ml） 加入 4mol/LHCl体积（ml） 加入混和液体积（ml） 最终体积 （ ml）1（空白）0.00 35.0 10 502 0.50 34.5 10 503 1.00 34.0 10 504 2.00 33.0 10 505 5.00 30.0 10 50注：混合液为 5%硫脲+5%抗坏血酸223、样品试液的制备（样品前处理方法）采集海水样品,海水样分装于经过1mol/L 盐酸溶液清洗,并用 1+3 硝酸溶液浸泡至少12小时， 再用去离子水清洗干净的聚乙烯塑料瓶中。 样品到实验室后0.45m 的醋酸纤维微孔滤膜过滤后!加浓硫酸至 pH2(于冰箱中可保留2 个月 )。取20.00mL海水样，于50.00mL比色管中，加入20.00mL 4mol/L的盐酸，然后加入混合液10.00mL，放置10分钟左右再测定。224、标准曲线的绘制在设定的实验条件下，以试剂为空白，按照浓度从低到高，测定标准系列溶液荧光强度。并用荧光强度对相应的浓度作图，绘制标准曲线。225、样品测定按照与标准曲线相同的步骤测定空白样和试样的荧光强度。同时做加标回收实验。三、结果分析3.1 标准工作曲线： 按 2.2.4 实验方法绘制工作曲线如图 1 所示，直线方程为：y = 5669.6x相关系数 r=0.9995. 表 3 回归曲线和样品信号序号 浓度值 C（g/L） 荧光强度 IfS1 0.01 60.81S2 0.02 120.18S3 0.04 234.67S4 0.1 562.04As1（未知水样） 0.02 120As2（未知水样） 0.02 119图 1双 道 原 子 荧 光 标 准 曲 线 法 工 作 曲 线 性y = 5669.6xR2 = 0.999-1001003005007009001100130015000 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12CAs( g/L)If3.2 准确度的测定：用质量监督局提供的标样配制不同浓度的标准样，测定方法的准确度，结果见下表。表 4 标准溶液的测定结果标样 标准值 平均测定值 标准偏差 变异系数1 002 002117 0.00117 5.52%2 002 002099 0.00099 4.72%