第四讲 酸碱滴定法3.1 水溶液中酸碱平衡3.1.1 酸碱质子理论 质子理论凡是能给出质子（H）的物质称为酸，而能接受质子的物质称为碱。酸给出质子后余下的部分称为该酸的共轭碱例如：酸共轭碱HClClH2SO4HSO4-HSO4-SO42-NH4+NH3H2CO3HCO3-HCO3-HCO32-一元酸及其共轭碱KaKbKWKa=KWKb多元酸及其共轭碱H2CO3 H2CO3H+HCO3- Ka1=H+HCO3-H2CO3 H2CO3H+CO32- Ka2=H+CO32-HCO3- CO32-H2OHCO3-OH- Kb1HCO3-OH-CO32- HCO3-+H2O H2CO3+ OH- Kb2H2CO3OH-HCO3-Kb1HCO3-OH-H+CO32-H+=HCO3-KWCO32-H+=KWKa2 Kb2H2CO3OH-H+HCO3-H+=H2CO3KWHCO3-H+=KWKa1 Kb1=KWKa2 Kb2=KWKa1推广得，对于 H3PO4则有：Kb1=KWKa3Kb2=KWKa2Kb3=KWKa13.1.2 酸碱水溶液PH值的计算 强酸和强碱水溶液HC酸 OH-C碱 一元弱酸溶液H KaC 近似条件：C Ka CKa500 近似误差2 完全满足分析要求 一元弱碱OH- KbC 近似条件：C Kb CKb500 近似误差2 完全满足分析要求 多元弱酸和多元弱碱例如：H3PO4是三元酸，它分3步电离当Ka1Ka2Ka3 ； Ka1Ka2104且CKa1500时，可以当成一元酸来处理，结果引起的误差是可接受的。H Ka1C同理，当多元弱碱满足Kb1Kb2Kb3；Kb1Kb2104且CKb1500则：OH- Kb1C 两性物质（酸式盐）溶液例如：NaHCO3当 C10Ka1 且 CKa2KW ，可使用以下近似公式 H Ka1Ka23.1.3 缓冲溶液 缓冲溶液的种类弱酸及其共轭碱，如HAc和NaAc；弱碱及其共轭酸，如NH3和NH4Cl；两性化合物，如多元酸的酸式盐，NaHCO3；高浓度的强酸和强碱，如高浓度的HCl溶液和高浓度的NaOH溶液分别可作为强酸性介质（PH12）的缓冲溶液。 缓冲溶液PH值计算（1）弱酸和共轭碱缓冲溶液H+KaHAA-PHPKa-lgHAA-（2）弱碱及其共轭酸缓冲溶液OH-KbBOHB+POHPKb-lgBOHB+（3）两性化合物缓冲溶液H Ka1Ka2PH12PKa112PKa23.1.3.3 缓冲容量和缓冲范围 缓冲容量是衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度。通常采用使缓冲溶液PH值改变1个单位所需要加入的酸量或碱量来表示。 缓冲溶液中酸型和碱型浓度比值等于1：1时缓冲容量最大。当酸型和碱型浓度比值等于1：10或为10：1时缓冲容量最小。 缓冲容量的大小与组成缓冲溶液的浓度有关，缓冲溶液浓度增加10倍，缓冲容量也增加10倍。 把缓冲溶液酸型和碱型浓度比在10：1和1：10之间作为缓冲溶液的缓冲范围。 缓冲范围表示如下 弱酸及其共轭碱体系：PHPKa1 弱碱及其共轭酸体系：POHPKb1 配制缓冲溶液应该考虑的原则。见P.713.5.2 酸碱滴定误差的计算重点讨论强酸和强碱滴定误差 滴定误差（终点误差）E=cA2V-cB2VE=2cA-c(B)C0100讲P.993-21和3-22