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RF-01 型反相破乳剂在延迟焦化装置上的应用抚顺石化公司石油一厂2007 年 11 月 1 日 Page 1 of 7一、投用前现状因受焦化装置自身工艺特点限制,分馏塔油水分离器污水中氨氮含量在 1200-700mg/l 左右,COD 在 6000 左右,PH 值在 7.2-8.5之间,含油在 600-700ppm 左右,对老区污水场影响较大,其氨氮的贡献值占全厂的 80%左右,吉化双苯厂事故后,针对焦化装置分馏塔油水分离器氨氮含量高,影响厂总排污口的问题,为此采取了将焦化该部分污水送催化污水汽提装置处理的方案,在施实过程中,为节省资金,利旧了停用装置的 1 个 17m3 的液氨贮罐作为二次油水分器(酸性水罐) ,其实际停留时间远未达到设计委托建议要求的 4 小时时间,同时由于该罐为卧式罐,实际停留时间仅有 1.5 小时。因受二次油水分器容积小,停留时间短的影响,油水分离效果差,又由于焦化工艺是将重质油进行加热裂解、聚合,使之转化为轻质油、中间馏分油和焦碳的加工过程,产品为裂解产物,其中塔顶产物中含有大量酚类,在塔顶污水中挥发酚较高,约在 240mg/L左右(而常减压蒸馏污水的挥发酚在 70mg/L 左右) ,而且酚类在水中具有表面活性剂的功能,具有一定的乳化作用,可使油滴与水混合,形成水包油型的乳化液,在污水中存在乳化现象,含油污水无法充分分离,导致含油污水送催化污水汽提装置原料水罐后,造成大量污油不能及时排除,原料水罐液面波动,H2S 气体外溢,威胁污水汽提装置的安全生产。为此,在焦化装置试验采用 RF-01 型反相破乳剂,加注至污水中,进行破乳,使污水中油水充分分离,达到送催化污水汽提装置 Page 2 of 7污水含油小于 200ppm 的目的,通过 06 年 11 月份的工业实验果表明,分馏塔污水中加入 RF-01 型反相破乳剂后,其含油降至 200ppm以下。二、反相破乳剂作原理炼油厂污水中油、悬浮物颗粒较小。通常与污水形成稳定的O/W 型乳状液,需要加入反相破乳剂进行破乳和悬浮物分离。反向乳化液为水溶液,由于油滴和水之间的界面静电斥力使得油滴无法聚结,加入反向破乳剂可通过双极质子化作用实现油滴的聚结,利用设备分离油层。反向破乳剂在污水中有双电层作用、架桥作用,使药剂和水中悬浮颗粒发生凝结,胶体粒子失去稳定作用或发生电性中和,再经互相碰撞而形成较大的颗粒,使粒子沉降或上浮。利用沉降(或上浮)进行固液分离的方法进行分离,使水质澄清。絮状物是油水中的原有悬浮物,在药剂作用下凝结而成,其化学性质不变,不会对污水汽提和加氢装置产生不良影响。该类反相破乳剂已在中石油中石化多家炼厂成功应用,效果理想,没有不良反应。三、加注流程1、 加注流程: Page 3 of 7催 化 污水 汽 提破 乳 剂 加 注 流 程 图油 气 空 冷 器注 剂 桶 注 剂 泵 酸 性 水 罐油 水 分 离 器2、注剂形式:利用注剂泵,将反相破乳剂注入空冷后部水冷器入口,与油气混合后进入一级油水分离器,其中含油污水再进入二级油水分离器(酸性水罐 ),底部的污水经充分分离后由泵送至催化污水汽提装置处理。3、注入量:按污水总量的 400ppm 加注,试用期间污水量7.5 吨/ 时,反相破乳剂注入量按每小时 1.5L 加注。4、反相破乳剂理化性质:RF-01型反相破乳剂性质项目 技 术 指 标 试验方法外观 淡绿色或绿色液体 目测密度 25 g/cm 3 1.0000.300 GB/T1844-1983水溶性 min 3 Q/01RD002-2006PH 值(1%水溶液)5 Q/01RD002-2006固含量 % 10 Q/01RD002-2006闪点 非易燃品 Q/01RD002-2006四、运行参数分析投 用 前 Page 4 of 7时间 二次油水分离器含油(ppm)10 月 2 日 64010 月 3 日 55010 月 4 日 57710 月 5 日 50910 月 6 日 49010 月 7 日 47610 月 8 日 95510 月 9 日 83010 月 10 日 78010 月 11 日 85510 月 12 日 60510 月 13 日 71010 月 14 日 100210 月 15 日 98010 月 16 日 87010 月 17 日 78910 月 18 日 46110 月 19 日 61910 月 20 日 65510 月 21 日 61910 月 22 日 63210 月 23 日 45010 月 24 日 40210 月 25 日 425平均 661.7投 用 后时间 二次油水分离器含油(ppm)11 月 28 日 20111 月 29 日 10311 月 30 日 11412 月 1 日 11012 月 2 日 20312 月 3 日 92.212 月 4 日 13012 月 5 日 15612 月 6 日 13612 月 7 日 14712 月 8 日 127 Page 5 of 712 月 9 日 16012 月 10 日 14312 月 11 日 15212 月 12 日 13312 月 13 日 19812 月 14 日 12812 月 15 日 28912 月 16 日 14212 月 17 日 15012 月 18 日 18312 月 19 日 15012 月 20 日 16112 月 21 日 129平均 151.6通过述注入前后对比可见,注剂前,污水含油平均在661.7ppm,注剂后,破乳除油效果显著,污水含油降至151.6ppm,达到送催化污水汽提原料水标准。同时污水中氨氮含量在1000-700mg/l左右,COD 在6500左右,PH值在7.5-8.5之间,未有明显变化。五、小结:RF-01型反相破乳剂在焦化装置应用后,其含油降至200ppm以下,解决了影响下游装置的安全生产问题和环保难题,通过在实际生产中效果证明RF-01 型反相破乳剂具有较好的工业应用价值,可做为生产过程中含油污水破乳除油的添加剂。焦化污水和催化污水经污水汽提装置处理后送至焦化冷焦水池,做冷焦系统的补水,每天减少工业水补300吨以上,水节约了大量新鲜工业水,既实现了减少污水排放,又实现了水的循环利用。 Page 6 of 7
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