重铬酸钾法测定 COD一、 方法的适用范围：用 0.25mol/L 的重铬酸钾溶液可测定大于 50mg/L 的Cod 值，未经稀释的水样的测定上限是 700mg/L。用 0.025mol/L 的重铬酸钾溶液可测定 5-50mg/L 的 Cod 值。二、 仪器：1、 加热管、配套冷凝管2、 COD 恒温加热器 JK205-A3、 250ML 锥形瓶、20mL 移液管4、 50Ml 酸式滴定管三、 试剂：1、 重铬酸钾标准溶液（0.25Mol/L）:称取预先在 120烘干 2H 的基准或优级纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀释至标线，摇匀。2、 试亚铁灵指示液：称取 1.458g 邻菲罗啉（C 12H8N2H2O） ，0.695g 硫酸亚铁(FeSO 47H2O)溶于水中，稀释至 100ml，贮于棕色瓶中。3、 硫酸亚铁铵(NH 4)2Fe(SO4)26H2O标准溶液（约 0.1mol/L）：称取 39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20ml 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。注：标定方法：于空白试验滴定结束后的溶液中，准确加入 10.00ml、0. 25mol/l重铬酸钾溶液，混匀，用硫酸亚铁铵标准液标定，记录消耗的标准液的体积 V标 。4、 硫酸-硫酸银溶液：于 2500ml 浓硫酸中加入 25g 硫酸银。放置 1-2d,使其溶解。 （如无 2500ml 容器，可在 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸银） 。5、 硫酸汞：粉末四、实验步骤：1、取约 0.4g 硫酸汞于加热管中，用移液管取 20.00ml 水样于加热管中，加入10.00ml 重铬酸钾标准溶液，加沸石几粒，晃动均匀，并用纯净水作空白样。2、于加热管中加入 30ml 的硫酸- 硫酸银溶液，盖上冷凝管，放于恒温加热器上，179 度加热 2h（待温度上升为 179后开始计时 2h） 。3、待冷却后加入 90ml 纯净水（可先用少许纯净水由冷凝管上部缓缓加入，冲洗管壁后移入锥形瓶中，并用剩余纯净水冲洗加热管） ，移入锥形瓶内，加 3 滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定，至溶液由黄绿色变为酒红色，记录消耗的体积，V 空白、V1、V 2、 、 、 、4、用滴定后的空白样加入 10mL 的重铬酸钾，滴定至变色，记录数据标，用来标定硫酸亚铁铵标准溶液的浓度。注：1、水样的 COD 大体值在 70600，用 0.25mol/L 的重铬酸钾，0.01mol/L的硫酸亚铁铵滴定，CDO 值为 200300 时，消化反应进行最完全，一般是根据水样的大体 COD 值稀释到 COD 约为 200-300 左右，取稀释后的水样来测。 2、COD 值低于 50mg/L，用 0.025mol/L 重铬酸钾， 0.001mol/L 的硫酸亚铁铵滴定。 3、关于加热是指加热到 179 度后恒温加热 2h。5、计算： 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度C 标 =0.25（或 0.025） 10/V 标COD=（V 空白-V 水样）C 标 81000/V 水样总氮 1.方法选择总氮测定方法通常采用过硫酸钾氧化，使有机氮和无机氮化合物转变为硝酸盐后，再以紫外法、偶氮比色法，以及离子色谱法或气相分了吸收法进行测定。2.样品保存水样采集后，用硫酸酸化到 pH2,在 24h 内进行测定。过硫酸钾氧化紫外分光光度法（GB-11849-89 ）1.方法原理在 60以上的水溶液中过硫酸钾按如下反应式分解，生成氢离子和氧。K2S2O8+H2O 2KHSO4+1/2O2KHSO4K -1+HSO4-HSO4- H+SO42-加入氢氧化钠用以中和氢离子，使过硫酸钾分解完全。在 120124的碱性介质条件下，压过硫酸钾作氧化剂，不仅可将水样中的氨氮和亚硝酸盐氮氧化为硝酸盐，同时将水样中大部分有机氮化合物氧化为硝酸盐。而后，用紫外分光光度法分别于波长 220nm 与 275nm 处测定其吸光度，按 A=A220-2A275 计算硝酸盐氮的吸光度值，从而计算总氮的含量。其摩尔吸光系数为 1.47103L/(mol*cm).2.干扰及消除水样中含有六价铬离子及三价铁离子时，可加入 5%盐酸羟胺溶液 1 2ml以消除其对测定的影响。碘离子及溴离了对测定有干扰。测定 20ug 硝酸盐氮时，碘离子含量相对于总氮含量的 0.2 倍时无干扰; 溴离子含量相对于总氮含量的 3.4 倍时无干扰。碳酸盐及碳酸氢盐对测定的影响，在加入一定量的盐酸后可消除。硫酸盐及氯化物对测定无影响。3.方法的适用范围该法主要适用于湖泊、水库、江河水中总氮的测定。方法检测下限为0.05mg/L,上限为 4mg/L.4.仪器紫外分光光度计。压力蒸汽消毒器或民用压力锅，压力为 1.1 1.3kg/cm2 ,相应温度为 120 124。25ml 具塞玻璃磨口比色管。5.试剂1）无氨水:每升水中加入 0.1ml 浓硫酸，蒸馏。收集馏出液于玻璃容器中或用新制备的去离了水。2） 20%氢氧化钠溶液 :称取 20g 氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释至100ml。3)碱性过硫酸钾溶液 :称取 40g 过硫酸钾（K 2S2O8）, 15g 氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释至 1000ml。溶液存放在聚乙烯瓶内，可贮存一周。4)（1+9）盐酸。5)硝酸钾标准溶液:标准贮备液:称取 0.7218g 经 105 一 110烘干 4h 的优级纯硝酸钾（KNO 3）溶于无氨水中，移至 1000ml 容量瓶中定容。此溶液每毫升含 100ug硝酸盐氮。加入 2ml 三氯甲烷为保护剂，至少可稳定 6 个月。硝酸钾标准使用液:将贮备液用无氨水稀释 10 倍而得，此溶液每毫升含10ug 硝酸盐氮。6.步骤1)校准曲线的绘制分别吸取 0、0.50、1.00 、2.00、3.00 、5.00、7.00、8.00ml 硝酸钾标准使用溶液于 25ml 比色管中，用无氨水稀释至 10ml 标线。加入 5ml 碱性过硫酸钾溶液，塞紧磨口塞，用纱布及纱绳裹紧管塞，以防迸溅出。将比色终置于压力蒸汽消毒器中，加热 0.5h，放气使压力指针回零。然后升温至 120124开始计时(或将比色管置于民用压力锅中，加热至顶压溉吹气开始计时)，使比色管在过热水蒸气中加热 O.5h。自然冷却，开阀放气，移去外盖，取出比色管并冷至室温。加入(1+9)盐酸 1 ml，用无氨水稀释至 25ml 标线。 5在紫外分光光度计上，以无氨水作参比，用 10mm 石英比色皿分别在220nm 及 275nm 波长处测定吸光度。用校正的吸光度绘制校准曲线。(2)样品测定步骤取 10ml 水样，或取适量水样(使氮含量为 2080ug ) 。按校准曲线绘制步骤至操作。然后按校正吸光度，在校准曲线上查出相应的总氮量，再用下列公式计算总氮含量:总氮(mg/L)=m/V式中:m从校准曲线上查得的含氮量（ug);V 一所取水样体积(ml)。7.精密度和准确度21 个实验室对二种含总氮 1.15 2.64mg/L 的统一样品进行了测定，室内相对标准偏差为 1.6%2.5%;空间相对标准偏差为 1.9%-4.9%.21 个实验室，共测定 64 种水样( 水库、湖水、河水等地表水 55 种，井水两种，废水七种)。每种水样重复测定六次。相对标准偏差一般小于 5%，最大为 7% ;平均回收率在 95%一 105%之间，仅两种水样回收率为 90%。8 注意事项 考吸光度比值 A275/A220100%大于 20%时，应予鉴别 (参见硝酸盐氮测定中的(四)紫外分光光度法) 。玻璃具塞比色管的密合性应良好。使用压力蒸汽消毒器时.冷却后放气要缓慢;使用民用压力锅时，要充分冷却方可揭开锅盖，以免比色管塞蹦出。玻璃器皿可用 10%盐酸浸洗，用蒸馏水冲洗后再用无氨水冲洗。使用高压蒸汽消毒器时，应定期校核压力表:使用民用压力锅时，应检查橡胶密封圈，使不致漏气而减压。测定悬浮物较多的水样时，在过硫酸钾氧化后可能出现沉淀。遇此情况，可吸取氧化后的上清液进行紫外分光光度法测定。总磷1 主题内容与适用范围本标准规定了用过硫酸钾为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。2 原理在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部转化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。3.1 具塞(磨口)比色管：50mL 3.2 加热板3.3 刻度吸管： 5mL，2mL，1mL3.4 紫外分光光度计3.5 烧杯：1000mL4 试剂本标准所列试剂除磷酸二氢钾为工作基准试剂外，其余均为分析纯，水为蒸馏水。4.1 过硫酸钾溶液: 50g/L。 将 25g 过硫酸钾溶于水并稀释至 500mL。4.2 钼酸铵溶液: 26g/L。称取 13g 钼酸铵，精确至 0.1g。称取 0.35g 酒石酸锑钾，精确至 0.01g。溶于在 200mL 水中，加入 300mL 硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至 500mL，混匀，存于棕色试剂瓶中（冷藏可保存两个月） 。4.3 抗坏血酸溶液：100g/L。称取 50g 抗坏血酸，精确至 0.1g。溶于蒸馏水中，用水稀释至 500mL，贮于棕色试剂瓶中（冷藏可稳定几周，如不变色可长时间使用） 。4.4 磷标准贮备溶液：1mg/mL。溶解磷酸二氢钾（使用前在 105下干燥2h）1.0967g 于蒸馏水中，移入 250mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.5 磷标准工作溶液：10ug/mL。吸取 5mL 磷标准储备溶液于 500mL 容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度，摇匀。5 分析步骤5.1 空白试样按（5.2）的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时同体积的试剂。5.2 测定5.2.1 消解吸取 5mL 混匀水样于 50mL 具塞比色管中，加入 5mL 过硫酸钾溶液（4.1） ，用蒸馏水稀释至 25mL，将比色管置于沸水浴中加热 30 分钟，取出冷却至室温。5.2.2 发色分别向各份消解液中加入 1mL 抗坏血酸溶液（ 4.3） ，2mL 钼酸铵溶液（4. 2） ，用蒸馏水稀释至 50mL，充分混合均匀。5.2.3 分光光度测量室温下放置 30 分钟后，使用光程为 10mm 比色皿，在 700nm 波长下，以蒸馏水为参比液，空白试液调节零点，测定吸光度后，从工作曲线（5.2. 4）上查得磷的含量。5.2.4 工作曲线的绘制取 6 支具塞比色管分别加入 0.0；0. 50；1.0；2.0；3.0；4. 0mL 磷标准溶液（4.5） 。然后按步骤(5.2)进行处理，以蒸馏水为参比液，空白试液调节零点，测定吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。6 计算总磷含量以 C（mg/L ）表示，按下式计算：C=M*X/V式中：m - 试样测得含磷量，ug；X - 样品稀释倍数；V - 测定用试样体积， mL。注：1、对于总磷较大的水样（如精炼厂、榨油厂污水和中和水）需将水样稀释50 倍后再进行检测；排放水采样量为 10mL。2、若消解后的试样有悬浮物需过滤后再发色。氨氮的测定（纳氏试剂光度法）1 方法原理碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸收。通常测量用波长在 410425nm 范围。3方法适用范围本法最低检出浓度为 0.025mol/L（光度法） ，测定上限为 2mg/L。采用目视比色法，最低检出浓度为 0.02mg/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水。（1） 分光光度法。1 纳氏试剂可选择下列一种方法制备。（1） 称取 20g 碘化钾溶于约 25ml 水中，边搅拌边分次少量加入二氯化