二氧化氯水溶液中 ClO2 和 Cl2 浓度的测定在二氧化氯水溶液中常含有 ClO2 和 Cl2 两种成分。可以利用它们在不同条件对碘化钾的氧化作用不同，进行同时测定。(1) 测定原理在中性或微碱性时(pH=8 左右)，含氯的二氧化氯水溶液氧化 KI 的反应按下式进行：Cl2+ 2KI=2KCl+I2 (1)2 ClO2+2KI=2KClO2+ I2 (2)用硫代硫酸钠标准溶液滴定上述反应析出的碘至终点，记下消耗的硫代硫酸钠溶液的体积为 V1(mL)，随后用硫酸酸化至 pH=3，则由反应 (2)所产生的 KClO2 又与 KI进行下面的反应：KClO2+4KI+2H2SO4 =KCl+2K2SO4+2H2O+2I2 (3)设第二次滴定按(3)式析出的碘所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积为 V2(mL)，则可分别计算出 Cl2 和 ClO2 的含量。(2) 试剂：a. 0.1 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液称取 26 gNa2S2O3(AR)，用少量水溶解，加入少量 Na2CO3(无水)，用煮沸冷却后的水稀释至 1000 mL 容量瓶中，混匀，量放两周后标定。Na2S2O3 溶液的标定：准确称取 120烘干到恒重的基准重铬酸钾 0.15 g，精确至0.0001 g，放于碘量瓶中，加 25 mL 水溶解，然后加入 2gKI 和 6 mL 浓 HCI 于暗处放置 10 min，用 0.1 mol/L Na2S2O3 标准溶液滴定，近终点时加入 5 mL 0.5%淀粉溶液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，即为终点，同时作空白实验。M=G/（V1-V2）*0.04903）M 一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol；G 一重铬酸钾的质量，g；V1 一滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积， mL ；V2 一空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积， mL；0.04903 一与 1.00 mL 硫代硫酸钠标准溶液相当的以克表示的重铬酸钾的质量。b. 2 mol/L H2SO4 溶液c.5 g/L 淀粉指示剂d. 100 g/L 碘化钾溶液：10g 碘化钾，用容量瓶定容至 100 mL，至于棕色瓶内保存。(3)测定步骤：加蒸馏水 50 mL 及 100g/L 碘化钾溶液 25 mL 于 250mL 锥形瓶中，用移液管吸取 5mL 二氧化氯水溶液加入锥形瓶中( 移液管端部应伸入液面以下)。用 0.1 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色后，加入 1 mL 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，记下消耗的硫代硫酸钠标准溶液量为 V1mL。接着往溶液中加入 5 mL 2 mol/L H2SO4 溶液，继续用 0.1 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定。滴至浅黄色时加入淀粉指示剂，继续滴至蓝色刚好消失，第二次滴定消耗的硫代硫酸钠标准溶液量为 V2 mL 。(4)结果计算ClO2=（V2*c*0.0169*1000）/5 (g/L)Cl2=（V1-0.25*V2）*c*0.0355*1000）/5 （g/L）V1加酸前滴定耗用 Na2S2O3 标准溶液的量，mL ；V2加酸后滴定耗用 Na2S2O3 标准溶液的量，mL ；CNa2S2O3 标准溶液的浓度，mol/L；0.0169 一与 1 mmol Na2S2O3 相当的二氧化氯的量，g；0.0355 一与 1 mmol Na2S2O3 相当的氯量，g。漂液中有效氯的测定有效氯是指次氯酸盐、亚氯酸盐、二氧化氯和氯水中，具有相当于元素氯的氧化能力的氯量。分析中是以漂液在酸性介质中所放出的游离氯的量。(1)测定原理测定漂液中有效氯的含量，一般采用碘量法和亚砷酸钠法，其中以碘量法使用较广泛。利用氯及氯的化合物在酸性溶液中能氧化碘化钾而游离出碘，再用碘量法。一个分子的有效氯释放出一个分子的碘，即：Cl2 + 2I+=2C1- + I2基此，可推算出漂液有效氯的含量。测定不同的含氯漂液时，可采用不同的酸性介质酸化。用醋酸酸化：OCl- + 2I- + 2H+ = Cl- + I2 + H2O(2)测定步骤用移液管吸取 5 mL 漂液于盛有约 45 mL 蒸馏水的 250 mL 锥形瓶中，加入 10 mL100g/L 碘化钾溶液及 20 mL 20%醋酸溶液，使呈酸性，用 0.1 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色时再加入淀粉指示剂 5 mL，继续滴定至蓝色刚好消失为止。(3)结果计算有效氯含量 = V*c*0.0355*1000/5 (g/L)V 一滴定用 Na2S2O3 标准溶液的体积，mL ；CNa2S2O3 标准溶液浓度，mol/L；0.0355 一与 1 mmol Na2S2O3 相当的有效氯量，g。