密 级 ： 学 校 代 码 ： 10075分 类 号 ： 学 号 ： 20101101理 学 硕 士 学 位 论 文一种无分散剂的新型分 散 液 -液 微 萃 取 技 术学 位 申 请 人 ： 张 志 军指 导 教 师 ： 张 红 医 教 授学 位 类 别 ： 理 学 硕 士学 科 专 业 ： 分 析 化 学授 予 单 位 ： 河 北 大 学答 辩 日 期 ： 二 一 三 年 六 月Classified Index: CODE:10075U.D.C: NO:20101101A Dissertation for the Degree of M. S.A new efficient dispersive liquid-liquidMicroextraction without the disperserCandidate: Zhang ZhijunSupervisor: Prof. Zhang HongyiAcademic Degree Applied for: Master of ScienceSpecialty: Analytical ChemistryUniversity: Hebei UniversityDate of Oral Examination: June， 2013摘 要摘 要尽 管 近 年 来 仪 器 分 析 技 术 取 得 了 突 飞 猛 进 的 发 展 ， 但 是 绝 大 多 数 的 分 析 仪 器 都 需 要有 样 品 的 前 处 理 过 程 。 一 般 样 品 前 处 理 过 程 的 主 要 目 的 有 两 个 ： 对 样 品 进 行 除 杂 、 富 集 ；把 复 杂 基 质 样 品 转 换 成 分 析 仪 器 所 能 适 应 的 进 样 基 质 。 所 以 样 品 前 处 理 技 术 在 分 析 化 学中 有 着 十 分 重 要 的 意 义 。 2006 年 出 现 的 分 散 液 - 液 微 萃 取 (Dispersive Liquid-LiquidMicroextraction, DLLME) 是 一 种 快 速 、 简 单 、 高 效 的 样 品 前 处 理 技 术 ， 特 别 是 在 近 年 来越 来 越 受 到 人 们 的 关 注 。本 文 建 立 了 一 种 新 型 的 基 于 水 合 氯 醛 和 氢 氧 化 钠 反 应 生 成 氯 仿 作 为 萃 取 剂 的 分 散液 -液 微 萃 取 （ Dispersive Liquid-Liquid Microextraction, DLLME-CFR） 。 此 方 法 不 需 加 入任 何 分 散 剂 就 可 以 使 萃 取 剂 在 样 品 水 溶 液 中 形 成 高 度 均 匀 的 乳 浊 液 ， 而 且 萃 取 效 果 明 显高 于 常 规 使 用 分 散 剂 的 分 散 液 -液 微 萃 取 。 在 此 基 础 上 经 过 改 进 又 创 立 了 一 种 的 共 沉 淀分 散 液 -液 微 萃 取 （ Coprecipitation Dispersive Liquid-Liquid Microextraction, CP-DLLME） 。两 种 方 法 结 合 毛 细 管 瞬 时 等 速 电 泳 分 析 检 测 了 自 来 水 和 环 境 水 中 六 种 有 机 胺 类 化 合 物 ，并 取 得 了 良 好 的 萃 取 效 果 。 本 文 共 分 为 3 章 ， 其 内 容 如 下 ：第 1 章 ： 绪 论 。 简 单 介 绍 了 溶 剂 微 萃 取 的 发 展 和 近 年 来 发 展 起 来 的 液 -液 微 萃 取 技术。介绍了分散液- 液微萃取原理，指出了分散液- 液微萃取中存在的问题和近年来人们对 分 散 液 -液 微 萃 取 的 改 进 ， 最 后 提 出 本 文 的 研 究 思 路 。第 2 章 ： 建 立 了 一 种 基 于 水 合 氯 醛 和 氢 氧 化 钠 反 应 生 成 氯 仿 作 为 萃 取 剂 的 新 型 分 散液 -液 微 萃 取 （ DLLME-CFR） 技 术 。 作 为 样 品 预 处 理 技 术 与 毛 细 管 电 泳 联 用 分 析 检 测 了环境水和自来水中的苯胺、对甲基苯胺、4 ,4-二氨基二苯甲烷三种有机胺类化合物。对实 验 原 理 进 行 了 较 为 详 细 的 阐 述 ， 对 实 验 中 水 合 氯 醛 和 氢 氧 化 钠 反 应 生 成 氯 仿 的 体 积 、酸 性 反 萃 剂 的 选 择 、 DLLME-CFR 和 常 规 DLLME 的 萃 取 效 果 比 较 、 和 萃 取 温 度 对 萃 取的 影 响 进 行 了 详 细 的 探 讨 。第 3 章 ： 在 DLLME-CFR 的基础上改进成共沉淀分散液- 液 微 萃 取 （ CP-DLLME） 。作 为 样 品 预 处 理 技 术 与 毛 细 管 电 泳 联 用 分 析 检 测 了 环 境 水 和 自 来 水 中 的 联 苯 胺 、 N-甲 基苯 胺 、 间 甲 基 苯 胺 三 种 有 机 胺 类 化 合 物 。 对 实 验 原 理 进 行 了 说 明 ， 实 验 中 对 萃 取 剂 用 量 、I摘 要沉 淀 剂 种 类 的 选 择 、 沉 淀 剂 用 量 的 选 择 和 终 止 乳 化 分 相 的 时 间 等 重 要 的 实 验 条 件 进 行 了优 化 。关 键 词 分 散 液 -液 微 萃 取 毛 细 管 电 泳 分 散 剂 萃 取 剂 离 心IIAbstractAbstractIn spite of substantial technological advances in analytical field, most instruments cannotdirectly handle complex sample matrixes yet. As a result, a sample preparation step iscommonly involved before instrumental analysis. The main aim of sample preparation is toclean up and concentrate the analytes of interest, while rendering them in a form that iscompatible with the analytical system. So sample preparation play on an important role inanalytical chemistry. Dispersive liquid-liquid microextraction (DLLME) was introduced in2006. It is a rapid, simple and effective sample preparation technology, it has gained more andmore attention.A new method was developed for dispersive liquid-liquid microextraction method basedon chloroform formed from the reaction of chloral hydrate and sodium hydroxide(DLLME-CFR). This method can make extraction solvent dispersive in aqueous samplewithout addition any disperser solvent. Extraction efficiency is significantly higher thanconventional DLLME. To simplify the instruments used in extraction, a further modificationfor DLLME-CFR was made, and a new extraction method termed coprecipitation dispersiveliquid-liquid microextraction (CP-DLLME) was developed. Determination of six amines inenvironment water by two methods, and achieved good extraction effect. This paper will bedivided into three chapters. Its content is as follow;Chapter 1: Introduction. The solvent microextraction and DLLME are introduced briefly.The disadvantages of DLLME were analyzed from its principle, and some improvementsmade recently were summarized. The research thought which would be put forward waspresentedChapter 2: A new extraction method of based on chloroform formed from the reaction ofchloral hydrate and sodium hydroxide (DLLME CFR) was established to determine aniline,4-toluidine, and 4,4-diaminodiphenylmethane in environmental water and tap water,combined with transient isotachophoresis capillary zone electrophoresis. In this paper, theexperimental principle was well expounded. We also discussed some conditions effect onIIIAbstractextraction, such as the experimental chloral hydrate and sodium hydroxide reaction inchloroform volume, selection of acid extraction agent, DLLME-CFR compared withconventional DLLME, and extraction temperature.Chapter 3: The method of coprecipitation dispersive liquid-liquid microextraction(CP-DLLME) was established based on DLLME-CFR, and combined with transientisotachophoresis capillary zone electrophoresis. Benzidine, N-methylaniline, and m-toluidinewere determined in environmental wate