10第二章 压电陶瓷测试2.4 NBT 基陶瓷的极化与压电性能测试2.4.1 NBT 基陶瓷的极化1. 试样的制备为对压电陶瓷进行极化和性能测试，烧结后的陶瓷需要进行烧银处理。烧银就是在陶瓷的表面上涂覆一层具有高导电率，结合牢固的银薄膜作为电极。电极的作用有两点：（1）为极化创造条件，因为陶瓷本身为强绝缘体，而极化时要施加高压电场，若无电极，则极化不充分；（2）起到传递电荷的作用，若无电极则在性能测试时不能在陶瓷表面积聚电荷，显示不出压电效应。首先将烧结后的圆片状样品磨平、抛光，使两个平面保持干净平整。然后在样品的表面涂覆高温银浆（武汉优乐光电科技有限公司生产，型号：SA-8021） ，并在一定温度干燥。将表面涂覆高温银浆的样品放入马弗炉进行处理，慢速升温到 320350，保温 15min 以排除银浆中的有机物，快速升温到 820并保温 15min 后随炉冷却，最后将涂覆的银电极表面抛光。2. NBT 基压电材料的极化利用压电材料正负电荷中心不重合，对烧成后的压电陶瓷在一定温度、一定直流电场作用下保持一定的时间，随着晶粒中的电畴沿着电场的择优取向定向排列，使压电陶瓷在沿电场方向显示一定的净极化强度，这一过程称为极化 70。极化是多晶铁电、压电陶瓷材料制造工艺中的重要工序，压电陶瓷在烧结后是各向同性的多晶体，电畴在陶瓷体中的排列是杂乱无章的，对陶瓷整体来说不显示压电性。经过极化处理后，陶瓷转变为各向异性的多晶体，即宏观上具有了极性，也就显示了压电性。对于不同类型的压电陶瓷，进行合适的极化处理才能充分发挥它们最佳的压电特征。决定极化条件的三个因素为极化电压、极化温度和极化时间。为了确定 NBT 基压电材料的最佳极化条件，本文采用硅油浴高压极化装置（华仪电子股份有限公司生产，型号：7462）详细研究了样品的极化行为，并确定了最佳的极化条件。2.4.2 NBT 基陶瓷的压电性能测试1压电振子及其等效电路11图 2.11 压电振子的等效电路利用压电材料的压电效应，可以将其按一定取向和形状制成有电极的压电器件。输入电讯号时，若讯号频率与器件的机械谐振频率 fr 一致，就会使器件由于逆压电效应而产生机械谐振，器件的机械谐振又可以由于正压电效应而输出电讯号，这种器件称为压电振子，广泛用于制作滤波器、谐振换能器件和标准频率振子。在其谐振频率附近的电特征可用图2.11 来表示，它由电容 C1，电感 L1 和电阻 R1 的串连支路与电容 C0 并联而成，在谐振频率附近可以认为这些参数与频率无关。2压电材料的性能测试压电参数的测量以电测法为主。电测法可分为动态法、静态法和准静态法。动态法是用交流信号激励样品，使之处于谐振及谐振附近的状态，通过测量其特征频率，并进行适当的计算便可获得压电参量的数值 71。本实验采用准静态 d33 测试仪（中国科学院声光研究所制造，型号：ZJ-3A）测量样品的 压电常数，采用 HP4294A 精密阻抗分析仪测量样品的电容 CT 与介质损耗 tan，根据样品的频率- 阻抗谱得到串联谐振频率 fs、并联谐振频率fp 和串联谐振电阻 R1，并根据中华人民共和国国家标准压电陶瓷材料性能测试方法（GB2414-81） （以下简称为 测试方法 ）计算出其它各压电参数的值。(1) 介电常数 介电常数是综合反映电介质材料的介电性质或极化行为的一个宏观物理量，它表示材料两电极间的电介质的电容与真空状态时电容的比值 1。本实验采用相对介电常数 33T/ 0 来表征材料的介电性能，作如下计算： 33T/ 0 = 0ADCT02)( dT其中，D 为样品的厚度，A 为样品电极面积，d 为样品的直径， CT 为样品的电容， 0 为真空介电常数，其值为 8.85410-12 F/m。(2) 介质损耗 tan介质损耗主要是由极化弛豫和介质漏电引起的。通常以电介质中存在一个损耗电阻Rn 来表示电能的消耗。把通过介质的电流分成消耗能量的部分 IR 和不消耗能量的部分IC（即通过介质纯电容部分） ，定义介质损耗正切角为：tan = IR / IC = 1 / wCRn（w 代表交12变电场的角频率） 。(3) 机械品质因数 Qm机械品质因数 Qm 表征压电体谐振时因克服内摩擦而消耗的能量，其定义为谐振时压电振子内储存的电能 Ee 与谐振时每个周期内振子消耗的机械能 Em 之比。机械品质因数Qm 也是衡量压电陶瓷的一个重要参数，它表示在震动转换时，材料内部能量损耗程度。不同的压电器件对压电陶瓷材料的 Qm 值有不同的要求，多数的陶瓷滤波器要求压电陶瓷的Qm 值要高，而音响器件及接收型换能器则要求 Qm 值要低 2。根据等效电路和测试方法 ，Q m 可用下式计算：Qm = )(212psTsfCRf其中，C T 为电容，f s 为串联谐振频率，f p 为并联谐振频率，R 1 为串联谐振电阻。 (4) 频率常数 N压电材料频率常数 N 是指振子谐振频率 fr 与主振动方向长度（或直径）的乘积。由于谐振频率与压电振子主振动方向的长度成反比，所以频率常数 N 与振子尺寸无关，只与压电材料的性质、震动模式有关。对于薄圆片径向伸缩震动模式的压电振子，频率常数 Np = fsd。其中，f s 为串联谐振频率，d 为样品的直径。(5) 机电耦合系数 k机电耦合系数 k 是表征压电材料的机械能与电能相互转换能力的参数，是衡量材料压电性强弱的重要参数之一。k 越大，说明压电材料机械能与电能相互耦合的能力越强。k定义为：k2 = 被转换的电能（机械能）/ 输入的总机械能（电能）根据测试方法 ，本实验采用 HP4294A 精密阻抗分析仪测得样品的串联谐振频率 fs和并联谐振频率 fp，算出 f / fs（式中 f =fs - fp）的值， 通过查 kpf / fs 对应数值表，确定 kp 的值。(6) 压电常数 d33压电常数是压电材料把机械能转变为电能或把电能转变为机械能的转换系数，它反映压电材料机械性能与介电性能之间的耦合关系。压电系数越大，表明材料机械性能与介电性能之间的耦合越强 2。本实验采用准静态 d33 测试仪测量样品的压电常数。测量原理是将一个低频（几赫兹到几百赫兹）震动的应力同时施加到待测样品和已知压电系数的标准样品上，将两个样品13的压电电荷分别收集并作比较，经过电路处理，得到待测样品的 d33 值，同时表示出样品的极性 71。2.5 NBT 基陶瓷的铁电性能测试2.5.1 铁电体的电滞回线晶体在一定温度范围内具有自发极化，并且自发极化的方向能随外电场转向而转向，这类晶体被称为铁电体。铁电体的重要特征之一是具有电滞回线（Ferroelectric hysteresis） 。图 2.12 为铁电体的电滞回线，它表明外加电场 E 与极化强度 P 之间的非线性关系。当外加电场 E 增大时，铁电体在外电场方向的极化强度 P 也随外电场增大，到 C 点时达到最大极化强度 Pmax。当外加电场减小为 0 时，铁电体具有的极化强度称为剩余极化强度 Pr。将电滞回线的线性部分 CD 延长，与极化强度轴的交点称为饱和极化强度 Ps。改变电场方向至 Ec 时，极化强度才下降为 0，E c 称为矫顽场 75。 铁电体的电滞回线能够最全面地反映自发极化的存在及其宏观特性。电滞回线上所显示的各个特征，对铁电材料的研制、结构的分析、极化条件的选择、铁电体的应用及铁电理论的检验都具有很大的意义。 图 2.12 铁电体的电滞回线2.5.2 NBT 基陶瓷的铁电性能测试测量电滞回线的基本电路位 Sawyer-Tower 回路。其基本原理为：在铁电体上施加一个交变电压，观察流过铁电体的电流随外加电场的变化。流过铁电体的电流分为传导电流和位移电流两部分，传导电流决定于被测铁电材料的漏电，而位移电流主要决定于铁电材料中自发极化（或电畴）的转向情况，反映在电极上自由电荷的变化（dQ/dt） 。由于铁电体的外加电场 E 与极化强度 P 之间存在强烈的非线性关系，这种关系也就可以反映在外加电场和位移电流的变化上。Sawyer-Tower 回路测量这两个相互关联的函数，把它们随时间的变化关系显示出来，就得到了铁电材料的 P-E 电滞回线 70。本实验采用 Radient Precision Work Station 6000 铁电工作站测试 NBT 基陶瓷样品的电滞回线，并得到铁电性能参数（剩余极化强度 Pr 和矫顽场 Ec）的数值。