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参加烷基化油研讨会的总结和心得体会首届中国烷基化油技术与市场研讨会于 2015 年 11 月 12-13 日在山东济南召开。会议将探讨国家“十三五”清洁油品升级政策动向;中国清洁汽油趋势与烷基化油市场展望;新建烷基化油装置投资规划;不同环保型烷基化油的工艺技术和经济性比较;碳四资源供应前景;废酸处理技术和可行性探讨等。烷基化油是以异辛烷为主的 C8 异构烷烃混合物,具有辛烷值较高、挥发性低、不含芳烃和烯烃、几乎不含硫等优点,是一种非常理想的清洁汽油组分。根据国务院清洁油品升级的要求,2016 年 1 月 1 日起,东部地区十一省市即将全面执行国 V 汽油标准。预计 2016 年全国汽油需求量为 12,000 万吨。经估算,2016 年全国烷基化油的需求量将达 550 万吨。2017 年 1 月 1 日起,全国将执行国 V 汽油标准,预计全国 2017 年汽油需求量约为 13,000 万吨,烷基化油的需求量将达到 780 万吨。预测,国 VI 汽油在 2019 年开始全国执行,届时 2019 年中国汽油需求量预计将达到 15,000 万吨,烷基化油的需求量将达到 1,200-1,500 万吨,市场潜力巨大。上午八点半会议正式开始,亚化咨询公司行业分析员周建海进行了第一个报告“中国清洁油品升级与烷基化油市场前景”,从宏观角度分析国家油品升级,并展望了烷基化油市场前景。通过国家政策解读,如国务院印发的大气污染防治行动计划的通知、能源行业加强大气污染防治工作方案、大气污染防治成品油质量升级行动计划等均对油品升级提出了迫切要求:2016 年 1 月 1 日起,中国东部地区 11 省市全面供应国 V 标准车用汽柴油;2017 年 1 月 1 日起,全国全面供应国 V 标准车用汽柴油;2016 年 1 月 1 日起,东部地区重点城市供应国 IV 标准普通柴油;2017 年 1 月 1 日起,全国全面供应国 IV 标准普通柴油;2018 年 1 月 1 日起,全国全面供应国 V 标准普通柴油。关于烷基化市场展望,他强调,由于汽油标准升级核心为降硫、锰含量,造成汽油辛烷值下降,对烷基化油市场提供了有利的契机。中国现阶段的炼油业的主要装置中催化裂化所占比例较高,导致商品油中催化裂化汽油占比高,而催化裂化汽油中硫、烯烃含量高,高标号汽油的辛烷值提高需要依靠提高烷基化油和重整汽油比例来实现,预计烷基化油添加比例增长到 8%-10%,因此油品升级将会推动了我国烷基化油产业的发展。然而,现阶段烷基化油产业仍然面临着挑战:C4 行业工业原料不足,烷基化油生产成本高,油品升级对硫、锰含量要求苛刻,但对烯烃、芳烃的要求标准不高,国家计消费市场对烷基化油的抗爆性及环保性有点认识不够,难以推广等。随着环保法日益严苛,新型环保、安全、低成本烷基化油生产技术(固体酸烷、离子液、低温硫酸法烷基化工艺)将是未来新建烷基化装置的优先选择,而中国有 300 万吨的拟建烷基化产能,投产后烷基化产能将超过 1600 万吨/年。总之,国家推动加快清洁油品升级,有利于缓解雾霾问题,但炼油企业需要在短期内投入大量的资金进行升级项目的建设或改造;油品升级是一个千亿元级的巨大市场,对于脱硫、制氢、加氢、烷基化等相关的技术提供或装置生产企业是巨大的利好;油品升级,加快中国炼油产业结构调整,炼油行业面临洗牌, 提升炼油行业竞争力;油品升级推动烷基化工艺发展,新型更加环保、安全、低成本的烷基化技术前景广阔。凯洛格布朗路特有限公司的王径经理,进行了关于“固体酸烷基化生产高辛烷值汽油技术”的介绍。该技术的优势在于:替代了有毒害的液体酸(氢氟酸和硫酸),更高的安全性和环保性;烷基化油质量优异,更高的辛烷值收率;进料灵活,有较好的抗毒性能;更低的投资和运行成本,可以改造常规的液体酸装置进行生产。缺点是,没有大规模生产数据。随后,西比埃鲁姆斯技术公司的周磊展示了他们的“CDAlky 低温硫酸烷基化技术”概况。与传统工艺相比,安全性和环保性能显著提高,CDAlky 工艺不仅酸消耗量显著降低,而且生产品质更高;工艺流程更加简单,因此降低了装置基建投资和运行成本。中国石油大学化学工程院刘植昌教授也介绍了自己团队的“复合离子液体碳四烷基化”最新研究成果,并且通过详细的数据对比来凸显其在原料、产物、反应条件、环境友好和利润空间等方面的优势。随后,杜邦公司王嘉民介绍了他们的烷基化废酸再生技术。下午,华东理工大学杨强教授,作了“提升硫酸法烷基化装置经济运行水平及清洁生产生产技术”的报告。由于,烷基化装置的原料与处理需要进行 C4和甲醇的分离,针对以往的甲醇萃取塔的效果不完全、能耗、操作成本高等缺点,他们开发出了高效微萃取耦合模块化深度分离成套技术。针对生产工艺的模拟,分别建立了液体酸烷基化动力学测定(间歇反应)及连续化反应实验装置,可以重现当前工业上各类液体酸(浓硫酸或离子液体)催化烷基化反应工艺。杨教授提到模块化深度分离成套技术亦适用于产品的油水分离、液液分离、废水废油处理等方面,并且有明显的技术优势和经济性。GTC-Technology 公司展示了 C4 烷烃异构化工艺研究成果和工业化推广状况。正丁烷异构化产物异丁烷是生产高辛烷值烷基化汽油的原料之一,异丁烷脱氢产物异丁烯是生产无铅汽油添加剂 MTBE 和 ETBE 的原料。GTC Technology 推出了 C4 烷烃异构化工艺技术优势在于:采用无需氯化的金属氧化物催化剂,对进料杂质含量的要求很低,装置中无需设置原料处理,加氯,碱洗,废碱液处理,投资和运行成本相对较小,优势明显;催化剂可承受短期的硫、氮和水杂质的超标;催化剂可再生;低能耗、高转化率;催化剂选择性高,耗氢量少;催化剂使用寿命长达 10年。上海碧科清洁能源技术有限公司介绍了甲醇制丁烯联产丙烯( CMTX)技术成果,该工艺技术优势在于:CMTX 技术使用循环流化床反应工艺,烯烃分离采用专有烯烃分离技术。甲醇转化率高,丙烯选择性不低于 38%,高烯烃碳四选择性不低于 24%。C4 烯烃具有广阔的应用前景,现有 MTO/MTP 技术 C4 烯烃产量很少,CMTX 技术的出现弥补了这一缺陷。技术的开发经历了催化剂及小试、百吨级中试、万吨级工业试验一系列放大过程,每放大一级,试验结果反而更好,充分验证了本技术的可行性和优越性,完成了催化剂的工业化放大;工业化生产的催化剂性能与实验室催化剂相当,催化剂粒度分布合理,稳定性好,反应性能优异,产品方案具有灵活性,技术经济性好,风险低,利润空间大。通过此次研讨会,本人了解到了国家“十三五”清洁油品升级政策动向以及中国清洁汽油趋势与烷基化油市场现状和业界展望。烷基化油市场面临机遇的同时,也面临两大挑战。第一,中国现有烷基化装置大多通过氢氟酸和硫酸路线,环境不友好。在环保要求日趋严格的今天,亟需引进安全环保的先进烷基化工艺。第二,烷基化还受到原料 C4 资源的制约。如何深度开发和增值利用C4 资源,包括石化装置,煤制油和煤制烯烃副产,以及海外进口 C4,将成为影响烷基化油和国家清洁油品升级的关键。其中一个值得我们注意的细节是现阶段国家清洁油品升级的要求不断提高,国 V 汽柴油标准对硫、锰含量要求严苛,与欧洲标准相当。可以预见的是未来更严苛的油品升级,将对烯烃、芳烃含量的限制是必然的趋势,因此,烯烃、芳烃含量高的制油相关产业在未来将受到影响;另外,C4 原料紧张,尤其以 C4 为原料引申的化工产业兴起,导致原料竞争激烈。李素魁 2015,11,17
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