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天津大学 1996 年及 2002 年高分子化学试题天津大学( 2002)一、 (16%)名词解释:1. 异构化聚合2. 引发剂半衰期3. 动力学链长4. 邻近基团效应5. 阻聚剂6. 临界胶束浓度7. 笼蔽效应8. 立构规整度三、写出下列反应方程式:1.(10%)用偶氮二异丁腈在90引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。2.(6%)萘钠引发 甲基苯乙烯聚合的引发反应。五、 (5%)判断下列说法是否正确,对者打(V) ,错者打( X) 。1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解,它使引发效率降低,聚合度降低。()2. 自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。()3. 由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性,因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。()4. 自由基聚合时,由于链终止的活化能很低,终止速率常数远大于增长速率常数,因而增长总速率要比终止总速率小的多。()5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢,按几率计算,环化程度只有95%。 ()六、 (4%)由何种单体合成下列聚合物,写出其合成反应方程式。1. 聚碳酸酯2. 双酚 A 型环氧树脂七、 (10%)苯乙烯(M1 )和丙烯酸甲酯(M2)在苯中共聚,已知r1=0.75, r2=0.20,M1=1.5mol/L ,M2=3.0 mol/L 。作出共聚物组成F1f1 曲线,并求起始共聚物的组成。八、 (15%)等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280下进行缩聚,其平衡常数为K=4.9 ,请回答:1.写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。2.当反应在密闭体系中进行,即不除去副产物水,其反应程度和聚合度最高可达到多少?3.若要获得数均聚合度为20 的聚合物,体系中的含水量必须控制在多少?举出两种以上的控制方法。九、 (8%) 为便于储存和运输, 市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物?若要其进行自由基聚合,使用前如何进行纯化处理?写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时,体系基本组份的化学名称?加入少量二乙烯基苯的目的是什么?天津大学( 1996)高分子化学试题一、名词解释(15%)1. 高分子化合物和高分子材料2. 反应程度和转化率3. 热固性聚合物和热塑性聚合物4. 熔融缩聚和界面缩聚5. 平均官能度与摩尔系数二、两种自由基聚合反应体系:(1)热分解引发剂:Ed=120150KJ/mol ,Ep=2040KJ/mol ,Et=820KJ/mol ; (2)氧化还原引发剂:Ed=4060KJ/mol 。试讨论温度对上述两种引发体系聚合反应速率的影响。 (10%)三、写出下列聚合物的单体、结构式,并指出其聚合方法和聚合机理。(12%)1. 有机玻璃2. 低压聚乙烯3. 丁苯橡胶4. 尼龙 1010 5. 聚氯乙烯6. 聚异丁烯四、详述苯乙烯悬浮聚合实验(实验设备及操作) 。 怎样控制聚合物颗粒大小及形态?(10%)五、一种称为“白胶”的粘合剂,是用什么单体、通过什么聚合方法制得的?写出反应式。该体系的主要成分有哪几种?指出其聚合场所。(9%)六、在共聚反应中,单体对的竞聚率如下:M1 M2 r1 r2 1 苯乙烯甲基丙烯腈0.25 0.25 2 醋酸乙烯马来酸酐0.055 0.003 3 氯乙烯偏氯乙烯0.2 4.5 绘出各对单体的形成共聚物的组成曲线,并说明其特征。计算f1=0.5 时, F1=?( 12%)七、举例说明Ziegler Natta 引发剂的组成。在生产操作中为保证安全和成功,应注意什么问题?列出常用的分离鉴定全同聚丙烯的方法。(10%)八、活性聚合物是1956 年 Szwarc 对萘钠在四氢呋喃 (THF)中引发苯乙烯聚合首先发现的,写出这一反应,并说明现象。(10%)九、填空。( 12%)1. 自由基聚合的方法有,离子型聚合的方法有。2.影响大分子化学反应的物理因素有;化学因素有。3. 凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应,都称为。 采用 Ziegler Natta 引发剂所得的聚合物通常是,也可以是。4. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度P=0.95 时的数均聚合度。5.上述反应若在封管中进行,已知平衡常数K=4.9 ,该产品的最终聚合度。6. 橡胶的交联反应通常是利用橡胶大分子链上的反应而实现,因而又称为。1999 年北京师范大学考博试题-高分子化学专业:高分子化学与物理研究方向:环境友好高分子、功能高分子、高分子辐射化学考试科目:高分子化学与物理(高分子化学部分)一、写出下列聚合物名称及所用单体和合成反应式(共10 分,每小题2 分) :二、解释名词(共10 分,每小题2 分) :1. 自由基动力学处理中的等活性理论2. 缩聚反应中的平均官能度3. 异构化聚合4. 全同聚合指数5. 聚合物的老化现象三、简答题(共15 分,每小题5 分) :1. 何谓聚合物的重复单元,结构单元,单体单元,单体和聚合物的聚合度。2. 引发效率,笼蔽效应和诱导分解。3. 说明共聚物分子链中序列,序列长度和序列分布的含义。四、计算题( 15 分)假设闳基酸型单体的缩聚物,其分子量分布服从Flory 分布,试问当产物的平均聚合度=20时,体系内单体残余的分子数占起始单体分子数的百分之几?1999 年北京师范大学考博试题-高分子物理一、解释名词(共12 分,每小题2 分) :1. 熔度参数2. 熔融指数3. 热弹现象4. 蠕变 5. 时温等效原理6. 热释电流二、多项选择(共13 分,每小题1 分)1. 下列各种链属于高分子受限链的有:A. 自由旋转链B. 理想链C. 自由连接链D. 独立受阻旋转链E. 相关受阻链2. 下列不属于聚合物非晶态结构模型有的有:A. 无规线团模型B. 三相结构模型C. 插线板模型D. 两相球粒模型E. 折叠链缨状胶束粒子模型3. 取向参数的测试方法有:A. 广角 X 射线衍射B. 声速各向异性C. 静态光散射法D. 光学双折射E. 红外二向色性4. 高分子溶液体系处于状态时,下列说法不正确的有:A. m E=0 B. Ga=0 C. k 1=y 1 D. u=0 E. a=05. 高分子分子量的多分散性的表征方法有:A. 列表法B. 多分散系数C. 分布宽度指数D. 图解法E. 函数法6. 根据玻璃化转变的多维性,与玻璃化转变相对应的转变参量有:A. 玻璃化转变温度B. 玻璃化转变压力C. 玻璃化转变频率D. 玻璃化浓度E. 玻璃化分子量7. 高分子材料成型加工温度要在怎样的温度范围内进行选择?A. Tb 和 Tg 之间B. Tg 和 Tf 之间C. Tg 和 Tm 之间D. Tf 以上E. Tf(或 Tm)和热分解温度之间8. 由弹性理论建立起应力与应变之间关系的表达式称为什么?A. 虚克定律B. 熵变函数C. 状态方程D. 牛顿定律E. 储能函数9. 交联聚合物的交联程度可用下列哪些参量来表征?A. 网链的平均分子量B. 网链数C. 网链密度D. 交联点密度E. 交联点数10. 属于粘弹性唯象理论范畴的模型有哪些?A. Maxwell模型B. 四元件模型C. Kelvin 模型D. 交联点密度E. 交联点数11. 聚合物粘弹性的研究方法有:A. 蠕变法B. 四元件模型C. Kelvin 模型D. 分子模型E. 广义力学模型12. 极限强度是衡量聚合物材料抵抗外力破坏能力的量度,主要包括:A. 拉伸强度B. 弯曲强度C. 冲击强度D. 疲劳和硬度E. 击穿强度13. 诱导极化与下列哪种说法意义完全一致?A. 界面极化B. 电子极化C. 取向极化D. 变形极化E. 原子极化三、简答题(共15 分,每小题5 分) :1. 简述高聚物结晶速度同温度的关系。2. 试画出非晶、结晶(结晶度=nl2;B. = nl2(1+cos)/ (1-cos ) C. = nl2(1+cos)/ (1-cos) (1+cos)/ (1-cos)2聚苯乙烯分子中,可能呈现的构象是:() 。A无规线团; B. 折叠链; C. 螺旋链3以下哪个溶剂是溶剂的 1?()A. 1=0.1;B. 1=0.5; C. 1=0.9 4 聚合物的玻璃化转变温度不能用以下哪个方法测定?()A. 差示量热扫描仪;B. 膨胀计;C. 熔融指数仪5下列哪种材料一般需要较高程度的取向?()A. 塑料;B. 纤维;C. 橡胶6聚合物的粘性流动,有以下特征:()A不符合牛顿流体定律,而是符合指数流体定律;B. 只与大分子链的整体运动有关,与链段的运动已经没有关系了;C. 粘性流动已经没有高弹性了。7以下哪个方法可以测得聚苯乙烯的数均相对分子质量?()A黏度法;B. 膜渗透压法;C. 沉降平衡法8在 PVC 中加入以下哪种物质时,Tg和 Tf都向低温方向移动?() 。A. 碳酸钙填料;B.ABS 塑料;C. 邻苯二甲酸二异辛酯9蠕变与应力松弛速度和温度的关系是:() 。A. 与温度无关;B. 随温度升高而增大;C. 随温度升高而减少。10以下哪点是正确的描述橡胶高弹性的特点之一?()A.形变时有热效应,即拉伸时放热,回缩时吸热;B. 弹性模量很大;C. 弹性模量随温度升高而减少;D. 形变时没有松弛特性四、填空题 ( 在空格上填入正确的答案,每个答案1 分,共 10 分)1某聚合物试样中含两个组分,其相对分子质量分别1104g/mol 和 2105g/mol,相应的质量分数 (wi)分别是 0.2 和 0.8,其数均相对分子质量、重均相对分子质量和相对分子质量多分散系数分别是、和。2当温度T= 时,第二维利系数A2= ,此时高分子溶液符合理想溶液的性质。3高分子链的柔顺性越大,它在溶液中的构象数越,其均方末端距越。4聚合物的相对分子质量越高,则熔体黏度越。5聚合物试样在拉伸过程中出现细颈是,细颈的发展在微观上是高分子链段或者晶片的过程。五、叙述题与计算题(共30 分)1 请按高到低的顺序排列出下列聚合物的玻璃化转变温度,并说明理由。(7 分)SiCH3CH3OnCH3CH3OnCCH3CH3CH2n-CH2-CH=CH-CH2-nCNCH2CHnA.B.C.D. E.F.CH2CHCH3n2 请分别讨论相对分子质量对非晶态聚合物、结晶度对结晶聚合物(高结晶度和低结晶度分开讨论)、交联度对交联聚合物和增塑剂含量对增塑聚合物(柔性链和刚性链分开讨论)的温度 - 形变曲线的影响。 (着重讨论玻璃化转变温度和粘流温度的变化。) (8 分)3 将某种硫化天然橡胶在300K 下进行拉伸,当伸长1 倍时的拉力为7.25105N/m2,拉伸过程中试样的泊松比为 0.5,请根据橡胶弹性理论计算:(1)10- 6m3体积中的网链数; (3 分)(2)初始弹性模量E 和剪切模量G。 (4 分)已知玻耳兹曼常数k=1.3810- 23 J/K。4 简要回答下列问题和计算: (1)作为塑料、橡胶和纤维使用的聚合物对内聚能密度有什么要求?(2 分)(2)聚乙烯和聚丙烯的内聚能密度比顺丁橡胶的内聚能密度还小,为什么聚乙烯和聚丙烯却可以作为塑料使用?(2 分)(3)已知涤纶的c = 1.50103 kg/m3,a = 1.335103 kg/m3,内聚能E= 66.7 kJ/mol (单元)。今有一块体积为2.14cm3的涤纶试样重量为2.92克,请计算该涤纶试样的体积结晶度和内聚能密度。(4 分) (已知聚对苯二甲酸乙二酯的重复结构单元的相对分子质量是192)2006 华南理工硕士解释下列基本概念(每题 3 分,共 30 分) 1.均聚物2.交联结构3.支化度4.构型5.构象6.溶胀7.溶解8.时温等效原理9.韦森堡效应10. 高分子溶液一、判断题 (正确的在括号中打,错误的打。每题1.5 分,共 18 分) 1.玻璃化温度是塑料使用的下限温度。()2.聚合物的结晶温度越高,熔限越大。()3.高分子
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