用心 爱心 专心1考点考点 4747 乙醇乙醇 醇类醇类1 1复习重点复习重点 1乙醇的分子结构及其物理、化学性质； 2醇的概念、通性、分类；乙醇、乙二醇、丙三醇的重要应用。 2 2难点聚焦难点聚焦一、乙醇的结构（1）乙醇是极性分子，易溶于极性溶剂，与水以任意比例混溶 （2）离子化合物，大部分有机物都能溶于乙醇，乙醇是常见的有机溶剂 （3）极性键在一定条件下都易断裂，碳碳键只有在燃烧或爆炸时才断裂 （4）羟基与氢氧根的区别 电子式不同电性不同 OH 呈电中性，OH呈负电性 存在方式不同 OH 不能独立存在，只能与别的“基”结合在一起，OH能够独立存在，如溶液中的OH和晶体中的 OH稳定性不同 OH 不稳定，能与 Na 等发生反应，相比而言，OH较稳定，即使与 Fe3等发生反应，也 是整体参与的，OH并未遭破坏 二、乙醇的化学性质 1乙醇的取代反应 （1）乙醇与活泼金属的反应2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2本反应是取代反应，也是置换反应 其他活泼金属也能与 CH3CH2OH 反应，如2CH3CH2OHMgMg(CH3CH2O)2H2Na 与乙醇的反应比与水的反应缓和的多：用心 爱心 专心22HOH2Na2NaOHH2说明乙醇中羟基上的 H 原子不如水分子中羟基上的 H 原子活泼CH3CH2ONa（aq）水解显碱性CH3CH2ONaHOHCH3CH2OHNaOH（2）乙醇与 HBr 的反应CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O该反应与卤代烃的水解反应方向相反：但反应条件不同，不是可逆反应反应中浓 H2SO4 是催化剂和脱水剂反应物 HBr 是由浓 H2SO4 和 NaBr 提供的：2NaBrH2SO4Na2SO42HBr反应过程中，同时发生系列副反应，如：2BrH2SO4（浓）Br2SO22H2OSO2 4（3）分子间脱水该反应是实验室制乙烯过程中的主要副反应实验室制乙烯要求“迅速升温 170”就 是为减少该反应的发生 该反应属取代反应，而不是消去反应，因为脱水在分子间而非分子内进行 浓 H2SO4 是催化剂和脱水剂，是参加反应的催化剂用心 爱心 专心3乙醚生成时，H2SO4又被释出（4）硝化反应（5）磺化反应2乙醇的氧化反应（1）燃烧氧化C2H6O3O2点燃2CO23H2OCH3CH2OH 燃烧，火焰淡蓝色烃的含氧衍生物燃烧通式为：CxHyOz（x4y2z）O2点燃xCO22yH2O（2）催化氧化乙醇去氢被氧化催化过程为：CH3CHO 生成时，Cu 又被释出，Cu 也是参加反应的催化剂三、脱水反应和消去反应的关系用心 爱心 专心4脱水反应有两种，一是分子内脱水，如：这类脱水反应是消去反应，但不属于取代反应二是分子间脱水，如：这类脱水反应不是消去反应，而是取代反应消去反应有多种，有的消去小分子 H2O 分子，这样的反应又叫脱水反应，如反应； 有的消去其他小分子 HX 等，如：这样的反应不叫脱水反应总的说来，消去、脱水、取代三反应间有如图 64 所示关系：图 64四、乙醇的结构和化学性质的关系物质的性质是由物质的结构决定的，乙醇的结构决定了乙醇的性质，特别是化学性 质根据分子中极性键易断裂的原理，把握了乙醇的结构，也就掌握了乙醇的性质五、醇的概念醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物这一概念，可从以 下几个层面理解：用心 爱心 专心5（1）醇分子中含有羟基，且羟基个数不限，但不存在 1 个 C 原子上连有 2 个羟基的醇， 因为这样的醇不稳定：（2）羟基连接在链烃基上的是醇，如 CH3OH、等，但不存在羟基连在烯键 （或炔键）C 原子上的醇，因为这样的醇也不稳定（3）羟基连在苯环上的不是醇，如，羟基连在苯环的侧链上的是醇，如（4）此外还有定义中不包括的一点，羟基连在环烷基（或环烯基）的 C 原子上的也是醇，如等六、常见醇的种类和组成说明：所有烃的含氧衍生物都可用通式 3 表示七、醇的溶解性醇分子中因为含有羟基而有极性，分子越大，羟基越少，极性越弱，在水中越难溶解； 分子越小，羟基越多，极性越强，在水中越易溶解所以：（1）C1C3的饱和一元醇与水以任意比混溶；C4C11的饱和一元醇部分溶于水；C12 以上的饱和一元醇不溶于水用心 爱心 专心6（2）乙二醇、丙三醇与水以任意比混溶（3）易溶于水八、甲醇、乙二醇和丙三醇九、醇的化学通性醇类的化学性质与乙醇相似：能发生氧化反应和取代反应如丙三醇的硝化反应为：硝化甘油是一种烈性炸药十、醇的氧化规律醇分子能否氧化，取决于醇的结构如果醇分子中含有CH2OH 基团，则该醇可被氧 化成醛：用心 爱心 专心7十一、有关生成醇的反应已经学过的生成醇的反应，有以下三种：此外，还有乙醛还原法、乙酸乙酯水解法、葡萄糖发酵法等都可生成乙醇，这些知识， 将逐渐学到3 3例题精讲例题精讲例例 1 11998 年山西朔州发生假酒案，假酒中严重超标的有毒成分主要是（ ）解析：甲醇的气味与乙醇相似，但甲醇剧毒，在工业酒精中往往含有大量的甲醇，用 工业酒精勾兑的酒中甲醇严重超标一般说来，人饮用 10 mL 甲醇就能导致失明，再多则 会死亡答案：B例例 2 2把质量为m g 的 Cu 丝灼烧变黑，立即放入下列物质中，使 Cu 丝变红，而且用心 爱心 专心8质量仍为m g 的是（ ）A稀 H2SO4BC2H5OHC稀 HNO3DCH3COOH（aq）ECO解析：Cu 丝灼烧变黑，发生如下反应若将 CuO 放入稀 H2SO4、稀 HNO3或 CH3COOH（aq）中，CuO 被溶解，生成 Cu2进入溶液； 稀 HNO3还能进一步将 Cu 氧化，故都能使 Cu 丝质量减轻A、C、D 不可选若将热的 CuO 放入 CO 中，CO 夺取 CuO 中的 O 原子将 Cu 还原出来Cu 丝质量不变，E 可选若将热的 CuO 放入酒精，发生氧化反应形成的 Cu 覆盖在 Cu 丝上，Cu 丝质量仍为m g，B 可选答案：BE例例 3 3婴儿用的一次性纸尿片中，有一层能吸水保水的物质下列高分子中有可能 被采用的是（ ）解析：一次性纸尿片能吸水保水的主要原因是水能溶解在材料当中（水少材料多时） ， 反之材料能溶解在水中（材料少水多时） 大多数有机物是难溶于水的，但多元醇却易溶于用心 爱心 专心9水，如丙三醇，（聚乙烯醇）是一种多元醇，且 C 与OH 之比仅 21，分子具有一定极性，易溶于水，因而可选C、D 都不溶于水，因而不可选A 分子具有更强的极性，A 也易溶于水，但尿液呈碱性，且具有 38左右的温度，在 此条件下，A 水解产生 HF，HF 剧毒，故 A 不能用答案：B例例 4 4，叫做异戊二烯已知维生素A 的结构简式可写为，式中以线示键，线的交点与端点处代表碳原子，并 用氢原子数补足四价，但 C、H 原子未标记出来，关于它的叙述正确的是（ ）A维生素 A 的分子式为 C20H30OB维生素 A 是一种易溶于水的醇C维生素 A 分子中有异戊二烯的碳链结构D1 mol 维生素 A 在催化剂作用下最多可与 7 mol H2发生加成反应解析（公式法）：维生素 A 分子中的 C、O 原子个数分别为 20 和 1，维生素 A 分子的 不饱和度环数双键数6，所以其分子内的 H 原子数为 22022630，维生 素 A 分子式为 C20H30O维生素 A 分子中仅有一个OH，且 C 链较长，所以其分子极性较弱，故维生素 A 不溶 于水异戊二烯结构为，维生素 A 分子的侧链上有 2 个这样的结构维生素 A 分子中只有 5 个烯键，1 mol 维生素 A 最多可与 5 mol H2加成答案：AC例例 5 5由丁炔二醇制备 1，3丁二烯，请在下面这个流程图的空框中填入有机物的 结构简式用心 爱心 专心10解析（逆推法）：由 1，3丁二烯逆推可知、分别为卤代烃和醇，由于乃丁炔 二醇加成的产物，而加成的结果，自然去不掉羟基，所以为醇，为卤代烃为能发 生消去反应的醇，则羟基所在碳的邻碳上必然有氢，氢从何来？加成反应的结果答案：CH2（OH）CH2CH2CH2OH CH2BrCH2CH2CH2Br例例 6 6图 65 是某化学课外活动小组设计的乙醇与氢卤酸反应的实验装置图在烧 瓶 A 中放一些新制的无水硫酸铜粉末，并加入 20 mL 无水乙醇；锥形瓶 B 中盛放浓盐酸； 分液漏斗 C 和广口瓶 D 中分别盛浓 H2SO4；干燥管 F 中填满碱石灰；烧杯作水浴器当打开 分液漏斗 C 的活塞后，由于浓 H2SO4流入 B 中，则 D 中导管口有气泡产生过几分钟后， 无水硫酸铜粉末由无色变为蓝色此时水浴加热后，发生化学反应，生成的气体从 F 处逸 出，点燃气体，有绿色火焰试回答：图 65（1）B 中逸出的气体主要成分是_（2）D 瓶的作用是_（3）E 管的作用是_（4）F 管口点燃的气体是_（5）A 瓶中无水硫酸铜粉末变蓝的原因是 _（6）由 A 中发生的反应事实，可推断出的结论是用心 爱心 专心11_解析：由题意，将 C 中浓 H2SO4滴入 B 中浓盐酸中，由于浓 H2SO4有吸水性，且溶于水 要放出大量的热，故 B 中逸出 HCl（g） ，经 D 中浓 H2SO4干燥，进入 A 中，HCl 溶于 C2H5OH 中，二者发生反应：C2H5OHHClC2H5ClH2OCuSO4吸收水分变为胆矾，促使上列反应向右进行加热时，生成的 C2H5Cl 从 F 处逸 出，点燃火焰呈绿色答案：（1）氯化氢 （2）干燥 HCl （3）冷凝乙醇蒸气 （4）CH3CH2Cl（5）乙醇与 HCl 反应生成的水被无水硫酸铜吸收后生成了胆矾 （6）醇分子中的羟基可被氯化氢分子中的氯原子取代4 4实战演练实战演练 一、选择题（每小题 5 分，共 45 分） 1.集邮爱好者在收藏有价值的邮票时，常将邮票从信封上剪下来浸在水中，以便去掉 邮票背面的粘合剂。根据“相似相溶”原理，该粘合剂的成分可能是2.（2001 年上海高考题）2001 年 9 月 1 日将执行国家食品卫生标准规定，酱油中 3 氯丙醇（ClCH2CH2CH2OH）含量不超过 1 ppm。相对分子质量为 94.5 的氯丙醇（不含结构）共有A.2 种 B.3 种 C.4 种 D.5 种 3.现有一瓶乙二醇和丙三醇的混合液，相互分离的最好方法是 A.萃取B.结晶C.分馏D.蒸发 4.乙醇分子中不同的化学键如图所示：关于乙醇在各种不同反应中断键的说法不正确的是用心 爱心 专心12A.和金属钠反应键断裂 B.在 Ag 催化下和 O2反应键断裂 C.和浓硫酸共热 140时，键或键断裂，170时键断裂 D.和氢溴酸反应键断裂 5.下列醇类发生消去反应可能生成两种烯烃的是 A.1丙醇 B.2丁醇 C.2，2二甲基丙醇 D.3,3二甲基2戊醇 6.下列物质羟基上氢原子的活泼性由弱到强的顺序正确的是 水 乙醇 碳酸 苯酚 醋酸A. B. C.D.7.某有机化合物结构式为：