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热力学基本公式的推导热力学基本公式的推导 对于封闭系统只做体积功时, 热力学第一定律:dU=Q+We=Q-pdV 又热力学第二定律:dS=Q/T,代入上式得, dU=TdS-pdV 这是热力学第一定律和第二定律的联合公式, 也是组成不变的封闭体系且只有体 积功时得基本公式。 又根据 G H U F 之间的关系式: H=U+PV G=H-TS F=U-TS G=F+PV 得到,dH=TdS+Vdp dF=-SdT-pdV dG=-SdT+Vdp dU=TdS-pdV 例, H=U+pV,dH=dU+pdV+Vdp, 又,dU=TdS-pdV 故,dH=TdS-pdV+pdV+Vdp=TdS+Vdp 得,dH=TdS+Vdp 由此可以得到热力学的特性函数表示以及 Maxwell 关系式。 注:此部分内容不作要求,有兴趣的同学可以阅读! 参考:物理化学(第五版) 傅献彩 沈文霞 姚天扬 侯文华, 高等教育出版社
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