12014 年安徽高考理综化学试题解析与点评年安徽高考理综化学试题解析与点评皖智教育皖智教育 胡征善胡征善2014 年安徽高考理综化学命题保持往年连续性和稳定性的基础上，有所创年安徽高考理综化学命题保持往年连续性和稳定性的基础上，有所创 新，体现了新，体现了“稳中有变，变中求新稳中有变，变中求新”的命题思想。五年来的粒子共存问题转化的命题思想。五年来的粒子共存问题转化 为既有粒子共存为既有粒子共存(仍是仍是“离子分子融合，无机有机兼顾离子分子融合，无机有机兼顾”)又有离子方程式的正又有离子方程式的正 误判断和涉及物质的量的简单计算；第误判断和涉及物质的量的简单计算；第 25 题的模块综合题直接给出了具体元素，题的模块综合题直接给出了具体元素， 转变了五年来给信息推元素的命题转变了五年来给信息推元素的命题“惯性惯性” ；突出的变化是将选择题中的电化学；突出的变化是将选择题中的电化学 试题转化为涉及电化学知识的实验探究试题。试题转化为涉及电化学知识的实验探究试题。第第卷卷7.CO2的资源化利用是解决温室效应的重要途径，以下是在一定条件下用 NH3捕获 CO2生 成重要化工产品三聚氰酸的反应：NH3+CO2 +H2O下列有关三聚氰酸的说法正确的是 A分子式为 C3H6N3O3 B分子中既含极性键，又含非极性键 C属于共价化合物 D生成该物质的上述反应为中和反应 【解析】三聚氰酸分子式为 C3H3N3O3，分子中只含极性键(碳氮极性键、碳氧极性键和氧 氢极性键)。 【说明】氰酸的结构为 HOCN，3 个氰酸分子发生加成生成三聚氰酸。本题是用 NH3 捕获 CO2在一定条件下生成三聚氰酸，其过程是：NH3先与 CO2发生加成反应生成中间产 物氨基甲酸 H2NCOOH，3 个 H2NCOOH 失去 3 个水分子生成三聚氰酸。 8.下列有关 Fe2(SO4)3溶液的叙述正确的是 A该溶液中，K+、Fe2+、C6H5OH、Br可以大量共存 B和 KI 溶液反应的离子方程式： Fe3+ +2I= Fe2+ +I2 C和 Ba(OH)2溶液反应的离子方程式： Fe3+ +SO42+Ba2+ +3OH= Fe(OH)3+BaSO4 D1 L0.1 mol/L 该溶液和足量的 Zn 充分反应，生成 11.2 gFe 【解析】A 选项：Fe3+与 C6H5OH 反应：Fe3+6C6H5OH=Fe(OC6H5)63+6H+ B 选项：正确的离子方程式为 2Fe3+ +2I= 2Fe2+ +I2 C 选项：正确的离子方程式为 2Fe3+ +3SO42+3Ba2+ +6OH= 2Fe(OH)3+3BaSO4 9.为实现实验目的，依据下表提供的主要仪器，所用试剂合理的是选项实验目的主要仪器试剂A分离 Br2和 CCl4混合物分液漏斗、烧杯Br2和 CCl4混合物、蒸馏水B鉴别葡萄糖和蔗糖试管、烧杯、酒精灯葡萄糖溶液、蔗糖溶液、银氨溶液C实验室制取 H2试管、带导管的橡皮塞锌粒、稀 HNO3D测定 NaOH 溶液浓度滴定管、锥形瓶、烧杯NaOH 溶液、0.1000 mol/L 盐酸【解析】A 选项：Br2和 CCl4是两种互溶的液体，Br2和 CCl4混合物是溶液，不能通过分 液的方法分离。 B 选项：葡萄糖是还原性糖(分子中含CHO)，蔗糖是非还原性糖(分子中不含CHO)。 C 选项：实验室制取 H2的试剂通常是用锌粒和稀盐酸或稀硫酸，不是稀硝酸。锌与稀硝酸2反应反应通常不能得到 H2，而是低价氮的化合物或氮单质。 D 选项：缺少酸碱指示剂。 10.臭氧是理想的烟气脱硝试剂，其反应为：2NO2(g)+O3(g) N2O5 (g)+O2(g)，若反应 在恒容密闭容器中进行，下列由该反应相关图像作出的判断准确的是ABCD升高温度，平衡常 数减小03s 内，反应速率 为：v(NO2)=0.2 mol/Lt1时仅加入催化剂， 平衡正向移动达平衡时，仅改变 x 则 x 为 c(O2)【解析】A 选项：该反应是放热反应，温度升高，平衡逆向移动，平衡常数减小。 B 选项：03s 内，反应速率为：v(NO2)=0.2 mol/(Ls) C 选项：加入催化剂，反应速率同等程度加快，平衡不移动。 D 选项：NO2转化率增大的措施(其它条件不变)有：增大 c(O3)、加压(缩小容器容积)、降 温、分离出 O2或 N2O5。 11.室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是 ANa2S 溶液：c(Na+)c(HS)c(OH)c(H2S) BNa2C2O4溶液：c(OH) =c(H+)+c(HC2O4) + 2c(H2C2O4) CNa2CO3溶液：c(Na+) +c(H+)=2c(CO32)+c(OH) DCH3COONa 和 CaCl2混合溶液：c(Na+) +c(Ca2+)=c(CH3COO)+ c(CH3COOH)+2c(Cl) 【解析】A 选项：Na2S 两级水解，则 c(Na+)c(OH)c(HS)c(H2S)。 B 选项：c(OH) =c(H+)+c(HC2O4) + 2c(H2C2O4)是 Na2C2O4溶液的质子守恒式。 C 选项：Na2CO3溶液的电荷守恒式为 c(Na+) +c(H+)=2c(CO32)+c(OH)+c(HCO3) D 选项：CH3COONa 和 CaCl2混合溶液电荷守恒式为 c(Na+) +2c(Ca2+)+ c(H+)=c(CH3COO)+ c(OH)+c(Cl)；CH3COONa 和 CaCl2混合溶液中有 c(Na+) =c(CH3COO) + c(CH3COOH)和 2c(Ca2+)=c(Cl)，两式相加得：c(Na+) +2c(Ca2+)=c(CH3COO)+ c(CH3COOH)+ c(Cl)。 12.中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论正确的是选项规律结论A较强酸制取较弱酸次氯酸溶液无法制取盐酸B反应物浓度越大，反应速率越快常温下，相同的铝片中分别加入足量的浓、 稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完C结构和组成相似的物质，沸点随相对分 子质量增大而升高NH3沸点低于 PH3D溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀 转化ZnS 沉淀中滴加 CuSO4溶液可以得到 CuS 沉淀【解析】A 选项：HClO 见光分解生成盐酸或发生如下反应也生成盐酸：2HClO+HCHO=CO2+2H+2Cl+H2O B 选项：常温下，Al 在浓硝酸中钝化。 C 选项：NH3分子间存在氢键，分子间作用力较大，沸点比 PH3高。3D 选项：因为 Ksp(ZnS)Ksp(CuS)，能发生如下反应：ZnS(s)+Cu2+(aq)= CuS(s)+ Zn2+(aq)。【点评】本题与 2011 年第 11 题“异曲同工” 。 试题中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论合 理的是 A根据同周期元素的第一电离能变化趋势，推出 Al 的第一电离能比 Mg 大 B根据主族元素最高正化合价与族序数的关系，推出卤族元素最高正价都是7 C根据溶液的 pH 与溶液酸碱性的关系，推出 pH = 6.8 的溶液一定显酸性 D根据较强酸可以制取较弱酸的规律，推出 CO2通入 NaClO 溶液中能生成 HClO 13.室温下，在 0.2 mol/LAl2(SO4)3溶液中，逐滴加入 1.0 mol/LNaOH 溶液，实验测得溶液 pH 随 NaOH 溶液体积变化曲线如下图，下列有关说法正确的是Aa 点时，溶液呈酸性的原因是 Al3+水解，离子方程式为：Al3+ +3OH= Al(OH)3 Bab 段，溶液 pH 增大，Al3+浓度不变 Cbc 段，加入的 OH主要用于生成 Al(OH)3沉淀 Dd 点时，Al(OH)3沉淀开始溶解 【解析】A 选项：a 点时，溶液呈酸性的原因是 Al3+水解，其离子方程式为：Al3+ +3H2OAl(OH)3+3H+。 B 选项：溶液 pH 增大，Al3+浓度减小。 D 选项：d 点之前的“平缓线”的拐点处 Al(OH)3就开始溶解了，d 点之后 Al(OH)3基本溶 解完，此后溶液 pH 的增大是加入 NaOH 溶液所引起的。第第卷卷25.（14 分） Na、Cu、O、Si、S、Cl 是常见的六种元素。 （1）Na 位于元素周期表第_周期第_族；S 的基态原子核外有_个未成对电子； Si 的基态原子核外电子排布式为_。 （2）用“”或“”填空：第一电离能离子半径熔点酸性Si_SO2_Na+NaCl_SiH2SO4_HClO4（3）CuCl(s)与 O2反应生成 CuCl2(s)和一种黑色固体。在 25、101kPa 下，已知该反应每消 耗 1 mol CuCl(s)，放热 44.4 kJ，该反应的热化学方程式是 _。 （4）ClO2常用于水的净化，工业上可用 Cl2氧化 NaClO2溶液制取 ClO2。写出该反应的离 子方程式，并标出电子转移的方向和数目_。 26.（16 分）4Hagemann 酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：（1）A B 为加成反应，则 B 的结构简式是_；B C 的反应类型是_ _。 （2）H 中含有的官能团名称是_；F 的名称(系统命名)_。 （3）E F 的化学方程式是_。 （4）TMOB 是 H 的同分异构体，具有下列结构特征：核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅 有 1 个吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB 的结构简式是_。 （5）下列说法正确的是_。 a.A 能和 HCl 反应得到聚氯乙烯的单体 b.D 和 F 中均含有 2 个 键 c.1 mol G 完全燃烧生成 7 molH2O d.H 能发生加成、取代反应 【解析】合成路线中涉及了多个加成反应： A B：2CHCH CH2=CHCCH B C：CH2=CHCCH+ CH3OH D E：CH3CCH+O=C=O CH3CCCOOH E F 是酯化反应。C 和 F 生成 G 是烯炔加成成环(环加成)： CH3CH2COO CH2C COCH3 C CH CH3 CH2 G H 是在 HI 作用下先生成烯醇，烯醇重排生成 H：第（4）题 H 分子中有 10 个碳原子 3 个氧原子不饱和度 =4，而 TMOB 分子中含有苯 环(=4)且核磁共振氢谱只有 1 个吸收峰就是 CH3O中氢的吸收峰，除去苯环的 6 个碳原 子，还有 4 个碳原子和 3 个氧原子，所以 HMOB 分子中还含有 3 个OCH3。HMOB 的结 构：OCH3GOCH3CH3 COOCH2CH3OCH3 COOCH2CH32CHCHCH3CCHOCH3CH2=CHC=CH2CH3CCCOOCH2CH3催化剂ABC DECH3OH 催化剂CO2 一定条件CH3CH2OH 浓 H2SO4F HO