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内吸性杀菌剂多菌灵的药效、毒性及代谢残留张少铭?沈阳化 工 研究院?一、前言内吸性 杀菌 剂多菌灵 是我们遵照毛主席“洋 为中用”的 教导,于?年把美国试制成功不久 的苯菌灵? ? ?作了改进,利用它的 中间化合物?一?苯骄咪哩卜氨 基甲酸甲醋?试验名称苯骄咪 哩科号?商品名多菌灵?做了室内外药效 试验,证明它具有广谱 内吸作用?在药效试验 进行期间,陆续见到 了有关这方 面的报导? ? ? ? ? ? ?等报告了苯菌灵在 水 或 氯仿中能分解 出另一 种杀菌物质?即多菌灵 ? ? ! #等川把工业品苯菌灵 在硅胶薄板上展开时可以分 出两种化合物?一种是苯菌灵,另一种 为多 菌灵? ? ? ? ? ?和 ? ? ? ? ? ? ?等又分别从用苯菌灵处理过的蚕 豆叶 中和棉花茎叶中发 现了多菌 灵,并且因为从苯菌灵处理过的植物的抽取液中始终未检 出有苯 菌灵的存在,所以估计有可能苯菌灵在被植物吸收到体 内之前,就已经被水解成 为多菌灵了?这些报导 促进了我们研究的速度,我们于?年开始并完成了工艺研究和扩大试验,经 燃料化 学工业部鉴定通 过,已先后在 各地投人生产?二、多菌灵的药效及其应用几 年来,全 国各地药 效试验证明?多菌 灵可防治? ?多种重要作物的重大病害,如小麦赤霉病、水稻稻瘟病、纹枯病、禾谷类黑穗病、油菜菌核病、花生倒秧病,甘薯黑斑病、瓜类白粉病、甜菜褐斑病、棉花苗期病害等,都有优异的防治效果?多菌灵的盐酸盐溶液浸棉种可以? ? ?杀死棉花种子所带的枯黄萎病菌?在防治 热带作物病害方面,仅用? ? 多的多菌灵可 湿粉悬浮液喷撒油橄榄树就 可以达 到防治 孔雀斑病?多?务的优异内吸治疗效果?目前其使用范围 仍在不断地扩大,有些已超 出了农药范围?例如在冷藏鸡蛋防腐,窖藏白菜防腐以及杀死柞蚕体内寄生 的线虫、球虫等方面都有很好的效果?现将 多菌灵 在我国的试验结果说明如下 ?国外药效方面的 综述性报导本文从略?多菌灵药效试验结果摘要剂型及 浓 度施药方法、时期及次数?防效试验单位?可湿粉 ?一? ? ? ?倍吐穗达? ? 时喷一 次,破口齐穗灌浆 时各喷一 次?斗?一? ?乃至 ? ?防 叶稻瘟,?斗?防穗颈瘟丹东农科所 沈阳化工研究院 台州农科所病病名名剂型及 浓度度施 药方法、时期及次数数防效效试验单位位纹纹枯病病同前前前? 洛?同前前小小粒菌核病病有效成分?分孽末至齐穗后四四?一? ?江苏农科所所 天天天天 以内喷药一次次次次水水稻紫杆病病有效成分分分?一?浙江农科所所 ? ? ? ? ?一?麦麦类赤霉病病?可湿粉? ? ?一一扬花期开始至齐穗穗?一卯?江苏农科所所 ? ? ? ? ? ?倍每亩喷? ? ? ? ?期喷药?一?次次次太仓棉花原种场场 斤斤斤或每亩?一? ? ? ? ? ? ?苏州地区农科所所 斤斤斤药与 草糠? ?斤斤斤斤台州农科所所 拌拌拌合于早熟禾干时时时时沈阳化工研究院院 撒撒撒撒撒撒撒小小麦腥黑穗病病有效成分?一?处理种子子?一? ?内蒙农研所所谷谷子、糜子等黑穗病病有效成分?一?处理种子子?一? ?内蒙农研所所高高粱丝黑穗病病有效成分?处理种子子?一? ?辽宁农学院院 昌昌昌昌昌昌图基点点棉棉花苗期病害害有效成分?拌种种?,一夕? ? ?江苏农科所所油油菜菌核病病有效成分?喷雾雾?一? ?太仑原种场场 江江江江江江苏农科所所花花生倒秧病病种子重量的的拌种或浸种种? ? ?以上上江苏农科所所 ? ? ? ? ?一?临沂地区农科所所甘甘薯黑 斑病病? ? 可涅粉? ? 一一薯苗下半部立浸? ? ? ?一? ?中国农科院植保所所 ? ? ? ? ?倍倍分钟钟?一?陕西农科院院 有有有效成分? ?一一淋洗薯块?育苗或或或或 ? ? ? ? ? ?窖藏时? ? ? ? ? ? ?甜甜菜褐斑病病有效成分? ?喷雾雾? ?一?江 苏农科所所 呼呼呼呼呼呼兰甜菜所所瓜瓜类 白粉病病有效成分?一? ? ?灌浇?一?次次,?新疆五一农场场 ? ? ? ? ? ?药液液液液西 安农业服务站站黄黄瓜白粉病病? ?可湿性粉剂甸甸?二壤处理理巧?天津农科所所 亩亩亩?公斤斤灌浇?一?次次,?一? ? 有有有效成分?一? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?液液液液液黄黄瓜枯萎 病病有效成分? ?, , ? ? ?一?个真叶时灌浇浇? ? 三个 月后伪伪天津农科所所 药药药液液液保持药效?,?柑柑桔贮藏期青、绿绿有效成分?巧一一洗果果?一? ?中国农科院柑桔所所 霉霉病病?多菌灵 的类似物苯菌灵可以防治的病害一般都可以适用于多菌灵,关于苯菌灵药效,国外有大量 的报导,直到目前为止还在不断的发展,有关这方面的综合报导可参照拙著内吸性杀菌剂多菌灵研究?第一报?,和内吸性杀菌剂的传导和作用机制?三、多菌灵的毒性问题?急性口服毒性及经皮毒性根据国内外的试验结果,多菌灵及其类似物苯菌灵的急性口服毒性与经皮毒性等都是比较低的,见表?表?多菌灵和苯菌灵的急性毒性?各国的试验数值 ?毒毒性别别中国国美国国西德德急急性口服?,。?一 。,? ? ?,? ? ?,?, ? ,? ? ?,? ? ? ? ? ? ? ? ?小白鼠? ? ?大白鼠? ? ?鼠?雌性? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?,? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?狗?雌性? ? ?经经皮毒性性性?,? ? ? ?大白鼠腹膜? ? ?,? ?鼠?雌? ? ? ? ? ? ? ? ? ?,? ?兔子? ? ?芝麻油液? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 水悬液涂于剃过毛的皮皮皮 肤肤肤肤上有轻微的刺激?荷兰猪? ? ? ? ?吸吸人毒性性性?, 。? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?大 白鼠,曝露?小时? ? ? ? ?对对眼刺激激激? ?川?的苯菌灵干粉或? ? ?芝麻油液对眼无刺激、? ? ? ? ? ? ?的 ? ?左右矿物油悬液、?芝麻油溶液可使眼发红红 只只只只能 引起中度结膜炎?兔? ? ?兔? ? ?慢性毒性多菌灵及其类似物苯菌灵及甲基托布津等 对温血动物的慢性毒性试验,国外的报导 是很多的,在一般剂量下对动物都不致癌、致畸、致突变,只是在高剂量下 对大 白鼠的攀丸、甲状腺方面发现有异常病理现象?但是最近美国环保局? ? !对苯菌灵和多菌灵也提出了有致癌、致突变的可能性,这有待于 进一步证实?据美国杜邦公司报导 用苯菌灵 所做的长期饲育结果 如下?大 白鼠?两年?每日饲育剂量 比率为? ?,?及? 。 。即?,结果认为在任何一个试验群中都未发现在营养、临床、血液、尿方面在生物化学或病理学上的明 显中毒性?狗?两年 ?每日饲育剂量比率为? ?,弓? ?及2500P Pm,结果 认为在两个低 剂量下未发现有引起 中毒现象.但在2,。 0P Pm非常高的剂量 下,出现有损害肝脏的作用和使 之变硬的生物化学和 病理学 上的象 征.据沈 阳市劳动 卫生研 究所9 1天 饲育试验结果,在 多菌灵日饲育量 为, 00 0p pm以上 小组中雄性大 白鼠的攀丸、甲状腺出现异常病理改变,弓,000p pm以上 时,全部雄性大 白鼠辜丸的曲细精管内的精子 减少,以至于各级精母细胞减少 甚至完 全脱失.曲细精管 内出现固形核,甲状腺有较明显的弥漫 性肿大.对 小 白鼠及雌性大 白鼠的危害不如 雄性明显.所以初步确定饲料中含多菌灵的最 大耐受量为l, 000Ppm以下,最小中毒量 为5, 000ppm.J.A.Ga记inerf,对苯菌灵及其代谢物多菌 灵(MBC)在动物系统中(包括大白鼠、狗、乳牛和鸡)的归趋作了广泛性的研究(详见代谢部分).用雄性大 白鼠日给以1多玉米油和2,。 0P Pm非放射性苯菌灵,经1 2天饲养后,再用胃内插管法给以 含有2一苯菌灵的 丙酮一花生油的混合物,在7 2小时内经大、小便排出的 2一斗C 苯菌灵,相当于口服量 的 9 9多以上.在动物体中正常代谢为5一经基-_一。.。、,、。 n 。片。 卜一二,、二。二l一八/N。了、。、 _,_,一 _犷本狱i沐卜生纸垦甲敞甲版弓一川,、,1c一N一c一o c H,卜匕以俐铭 胜版价牡l /联 矶 眼一n丫了/盐型 的共扼化合 物的 型式从尿或屎中排泄 出来,也还可 能有少量 的异 构物令一HB C,卜一契一逃一.根据用白鼠、狗、乳牛和鸡的研究,苯菌灵及其代谢物没有在动物O l J酬组织 内积聚的倾向.牛乳和鸡蛋只有在高浓食谱水平(3 0一SOP Pm.)的苯菌灵存在 下才含有可以检出的残 留物.代繁殖研究(大白鼠) 每日饲育剂量比率为1。 。,弓。及2,00即m二在对照和试验群之间从繁殖、乳汁分泌等方面以及三代幼鼠的特征和表现上都没有差异.在接受日饲育率2弓00p pm的F3B种属断乳后的小鼠身上未观察到有病变.催畸方面研究(兔)每日饲育比率10 0及5。 。P Pm,结果在任何日饲育比率下都没有胚胎学上及催畸性方面效应的证明.对鱼类及野生动物的毒性(%小时LC扔鱼类:金鱼(知多苯菌灵可湿粉)4 . 2P Pm兰鳃翻车鱼(知 %苯菌灵可湿粉)2 . 6p pm虹蹲0.4 PPm6。%多菌灵可湿粉2 0多多菌灵胶悬液 C yPrinus ea印10114 PPm2 6 1 pPmLebi穴5 retieulatus307PPm262PPmSalmoGair der0.29PPm24Ppnl草虾(96小时L e*) (50外 苯菌灵)46 ppm无作用水平2 4p pm 对野生动物毒性(知 外苯菌灵)野鸭雏 (L C”,8天), 000ppm北美 鹤鹑 (L C。,s天)弓, 000ppm四、多菌灵在动物、植物及土壤中代谢及残留物苯骄咪哇杀菌剂苯菌 灵及多菌灵在动物、植物及土壤中代谢和残留的研究,近些年来有很多的报导.随着分析技术的 提高,分离出的降解物的种类及由初期的2一3种,达到 3 7种以上.初步发现在动植物体内及 土壤中所产生的代谢物有所不同,特分别论述,并综合其代谢经路如下(苯菌灵和多菌灵在动物、植物、土壤、水域中的代谢产物示意图见第1 6页): 1.苯菌灵及多菌灵在动物体内的代谢产物J.J.I c i r kl an df 3 分析了在牛的乳汁、尿、屎及组织中苯菌灵 的代谢产物主要 为5一H B c 及4一H B c. J. A. Ga r d in er 5 分析了 用2,00P Pm的苯菌灵饲育6个月的鼠在其尿中主要代谢物为,一HB C.以后作者又 用放射性同位素苯菌灵对多种动物作了一系列的试验川,发现苯菌灵在动物中随着适当的扼合作用机制即构成葡萄糖酸戒及硫酸盐,并且很快在,一位上起氢氧岛|N0,C 玉I 0c一N一C;H,/N、一毖一选一o e,3N厂nl万一沪夕、/ , 1一产丫 一-, 户1们 、知/) C一ON/(Xll)(V)HCO一O硅e一H N一c厂HNN/ J一卜/.护l决二口云户二几气:一上l. | l. l e s l l l l
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