第第 1 1 章章 化学反应中的质量关系和能量关系化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案习题参考答案1解：1.00 吨氨气可制取 2.47 吨硝酸。2解：氯气质量为 2.9103g。3解：一瓶氧气可用天数33 111 -1 222()(13.2 10 -1.01 10 )kPa32L9.6d101.325kPa400L dnpp V np V解：pVMpVTnRmR= 318 K 44.9解：根据道尔顿分压定律i inppnp(N2) = 7.6104 Pap(O2) = 2.0104 Pap(Ar) =1103 Pa解：（1） 0.114mol; 2(CO )n2(CO )p42.87 10 Pa（2）222(N )(O )(CO )pppp43.79 10 Pa（3）422 4(O )(CO )2.67 10 Pa0.2869.33 10 Panp np7.解：（1）p(H2) =95.43 kPa（2）m(H2) = = 0.194 gpVM RT 8.解：（1） = 5.0 mol（2） = 2.5 mol结论: 反应进度()的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的写法有关。9.解：U = Qp pV = 0.771 kJ10.解： （1）V1 = 38.310-3 m3= 38.3L（2） T2 = = 320 KnRpV2（3）W = (pV) = 502 J（4） U = Q + W = -758 J（5） H = Qp = -1260 J11.解：NH3(g) + O2(g) NO(g) + H2O(g) = 226.2 kJmol145298.15K 标准态23 mrH12.解：= Qp = 89.5 kJmrH= nRTmrUmrH= 96.9 kJ13.解：（1）C (s) + O2 (g) CO2 (g)= (CO2, g) = 393.509 kJmol1 mrH mfHCO2(g) + C(s) CO(g)21 21= 86.229 kJmol1 mrHCO(g) + Fe2O3(s) Fe(s) + CO2(g)31 32= 8.3 kJmol1 mrH各反应之和= 315.6 kJmol1。 mrH mrH（2）总反应方程式为C(s) + O2(g) + Fe2O3(s) CO2(g) + Fe(s)23 31 23 32= 315.5 kJmol1 mrH由上看出：(1)与(2)计算结果基本相等。所以可得出如下结论：反应的热效应只与反应的始、终态有关，而与反应的途径无关。14解：（3）=（2）3-（1）2=1266.47 kJmol1 mrH mrH mrH15解：（1）Qp = 4(Al2O3, s) -3(Fe3O4, s) =3347.6 kJmol1 mrH mfH mfH（2）Q = 4141 kJmol116解：（1） =151.1 kJmol1 （2） = 905.47 kJmol1（3） mrH mrH mrH=71.7 kJmol117.解：=2(AgCl, s)+(H2O, l)(Ag2O, s)2(HCl, g) mrH mfH mfH mfH mfH(AgCl, s) = 127.3 kJmol1 mfH18.解：CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)= (CO2, g) + 2(H2O, l) (CH4, g) mrH mfH mfH mfH= 890.36 kJmo 1Qp = 3.69104kJ第第 2 2 章章 化学反应的方向、速率和限度化学反应的方向、速率和限度 习题参考答案习题参考答案1.解： = 3347.6 kJmol1; = 216.64 Jmol1K1; = 3283.0 mrH mrS mrGkJmol1 0 该反应在 298.15K 及标准态下可自发向右进行。2.解： = 113.4 kJmol1 0 mrG该反应在常温(298.15 K)、标准态下不能自发进行。（2） = 146.0 kJmol1; = 110.45 Jmol1K1; = 68.7 mrH mrS mrGkJmol1 0该反应在 700 K、标准态下不能自发进行。3.解： = 70.81 kJmol1 ; = 43.2 Jmol1K1; = 43.9 mrH mrS mrGkJmol1（2）由以上计算可知：(298.15 K) = 70.81 kJmol1;(298.15 K) = 43.2 Jmol1K1 mrH mrS= T 0 mrG mrH mrST = 1639 KK) (298.15K) (298.15mrmr SH4.解：（1） = = cK O)H( )(CH )(H (CO) 243 2 cccc pK O)H( )(CH )(H (CO) 243 2 pppp= K pppppppp/ O)H( / )(CH / )(H / (CO) 2432（2） = = cK )(NH )(H )(N 3232212 ccc pK )(NH )(H )(N 3232212 ppp= Kpppppp/ )(NH / )(H / )(N 3232212（3） = =cK)(CO 2cpK)(CO 2p=Kpp/ )(CO 2（4） = = cK 3 23 2)(H O)(H cc pK 3 23 2)(H O)(H pp= K 3 23 2/ )(H /O)(H pppp5.解：设、基本上不随温度变化。 mrH mrS= T mrG mrH mrS(298.15 K) = 233.60 kJmol1 mrG(298.15 K) = 243.03 kJmol1 mrG(298.15 K) = 40.92, 故 (298.15 K) = 8.31040KlgK(373.15 K) = 34.02,故 (373.15 K) = 1.01034KlgK6.解：（1） =2(NH3, g) = 32.90 kJmol1 0 mrG mfG该反应在 298.15 K、标准态下能自发进行。（2） (298.15 K) = 5.76, (298.15 K) = 5.8105KlgK7. 解：（1） (l) = 2(NO, g) = 173.1 kJmol1 mrG mfG= = 30.32, 故 = 4.81031 1lgKRTG303. 2) 1 (mf 1K（2）(2) = 2(N2O, g) =208.4 kJmol1 mrG mfG= = 36.50, 故 = 3.21037 2lgKRTG303. 2)2(mf 2K（3）(3) = 2(NH3, g) = 32.90 kJmol1 mrG mfG= 5.76, 故 = 5.8105 3lgK 3K由以上计算看出：选择合成氨固氮反应最好。8.解： = (CO2, g) (CO, g) (NO, g) mrG mfG mfG mfG= 343.94 kJmol1 HCl HBr HI。3解： BBr3 CS2 SiH4 PCl5C2H44解： HClO BBr3 C2H25解：由成键原子的未成对电子直接配对成键：HgCl2、PH3。由电子激发后配对成键：AsF5、PCl5。形成配位键：、Cu(NH3)42+。 4NH6解：（1）ZnOZnS（2）NH3OF2（5）IBr H2O H2S H2Se O28解：分子或离子中心离子杂化类型分子或离子的几何构型 BBr3等性 sp2平面正三角形 PH3不等性 sp3三角锥形 H2S不等性 sp3V 形 SiCl4等性 sp3正四面体形 CO2等性 sp直线形BBrBrBrCSSPClClClClClCCHHHHSiHHHHBBrBrBrCCHHOHCl 4NH等性 sp3正四面体形9解：分子或离子价层电子对数成键电子对数孤电子对数几何构型PbCl3321V 形 BF3330平面正三角形 NF3431三角锥形 PH4+440正四面体 BrF5651正四棱锥形2 4SO440正四面体3NO321V 形XeF4642四方形 CHCl3440四面体 10解：分子或离子分子轨道表示式成键的名称和数目价键结构式或分子结构式能否存在+ 2H(1s)1一个单电子 键+H H能+ 2He(1s)2(*1s)1一个叁电子 键+He HeM能C2KK(2s)2(*2s)2 (2py)2(2pz)22 个 键C C能Be2KK(2s)2(*2s)2不成键不能B2KK(2s)2(*2s)2 (2py)1(2pz)12 个单电子 键B B能+ 2NKK(2s)2(*2s)2 (2py)2(2pz)2(2px)12 个 键一个单电子 键N N+能O2+KK(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2(*2py)11 个 键一个叁电子 键1 个 键O-O+能11解：分子或离子+ 2O2O2O2O2O键级2.521.510.5 结构稳定性的次序为：+ 2O2O2O2O2O12解：（1）He2的分子轨道表示式为(1s)2(*1s)2，净成键电子数为 0，所以 He2分子不存在；（2）N2的分子轨道表示式为(1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2 (2py)2(2pz)2(2px)2，形成一个 键，两个 键，所以 N2分子很稳定，并且电子均已配对，因而具有反磁性；（3）的分子轨道表示式为:(1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2 (*2py)2O2(*2pz)1，形成个叁电子 键，所以具有顺磁性。2O13解：非极性分子：Ne、Br2、CS2、CCl4、BF3；极性分子：HF、NO、H2S、CHCl3、NF3。14解：（1）色散力； （2）色散力、诱导力； （3）色散力、诱导力、取向力。第第 7 7 章章 固体的结构与性质固体的结构与性质 习题参考答案习题参考答案1解：熔点高低、硬度大小的次序为：TiC ScN MgO NaF。2解：（1）熔点由低到高的次序：KBr AlCl3 MgCl2 NaCl。11解：（1）阴离子相同。阳离子均为 18 电子构型，极化力、变形性均较大，但Zn2+、Cd2+、Hg2+依次半径增大，变形性增大，故 ZnS、CdS、HgS 依次附加离子极化作用