兰州大学兰州大学“国家大学生创新性实验计划”项目延期报告项目名称： 新洋茉莉醛的经济合成和复杂倍半萜 天然产物及反应中间体的研究 项目代码： 091073030 负 责 人： 周昭昭 俱玉云 杨文秀 所在学院： 化学化工学院 指导教师： 谢 志 翔 教 务 处2010 年 10 月 项目名称新洋茉莉醛的经济合成和复杂倍半萜天然产物及反 应中间体的研究项目代码091073030项目负责人周昭昭联系电话13919164295一一、项目完成情况： 本项目包含两个课题，分别是：新洋茉莉醛的经济合成；复杂倍半萜天然产 物及反应中间体的研究。 其中新洋茉莉醛的经济合成已经于 2010 年 08 月基本完成。首先我们利用邻苯二 酚为原料，在二氯甲烷、DMSO 和 NaOH 水溶液作用下，选择最佳试验条件，制得了 邻苯二酚缩甲醛邻苯二酚缩甲醛，产率为 87.6%（文献值 93.1%） 。随后我们采用 Vilsmeier 反应，使 邻苯二酚缩甲醛在 DMF(干燥)和三氯氧磷的作用下制备出胡椒醛胡椒醛，产率 59.6%。在制备 亚胡椒基丙醛亚胡椒基丙醛的试验中，我们采取了正交试验设计法选取了 4 因素 3 水平，按 L9(34)表 进行了试验，取得了与文献相同的结果，即胡椒醛 2.7g，丙醛 1.4g，KOH0.1g，30 下反应 1h，收率 41.0%。最后我们对亚胡椒基丙醛进行选择性加氢，利用钯作催化剂， 同时考虑了催化剂用量、H2压力、反应温度和时间 4 种因素的影响，得到了新洋茉莉新洋茉莉 醛醛的最终产品，产率为 37.3%，经 300M NMR 谱图分析，产品纯度高，实验效果好。对于复杂倍半萜天然产物及反应中间体的研究，我们做了初步的尝试，利用邻苯 二酚与 POCl3、邻甲氧基苯酚与 POCl3反应制备中间体，效果均不太理想。二、二、项目阶段性成果：在充分利用暑假和少量周末时间的基础上，加上谢老师的详细指导，我们小组取 得了一定的成果：我们改进了制备新洋茉莉醛的传统方法，成功利用邻苯二酚为原料， 四步反应制得了目标产物新洋茉莉醛， 反应总收率为 7.98%，产品纯度好。由于新洋茉莉醛的经济合成需要参比很多实验因素，耗费了大量时间，所以到目前为 止，我们对倍半萜天然产物的研究还停留在合成中间体的阶段，实验表明：直接利用 邻苯二酚与 POCl3、邻甲氧基苯酚与 POCl3反应制备中间体效果不太理想，主要是产率 过低，没有实际价值。三、项目进展过程中存在的困难和问题：课题实施过程中，由于需要做正交试验，所需试剂量很大，所以我们在完成邻 苯二甲酚缩甲醛的合成的基础上直接购买了邻苯二酚缩甲醛进行后续试验（胡椒醛属 于管制药品，不能直接购买） ，节省了不少时间。现在主要的问题是实验时间问题，由于课程比较紧，所以很难有整段时间待在实 验室，这给实验进度带来了不少阻力。四、项目下一步研究计划：到目前为止，项目进展较为顺利。由于制备倍半萜天然产物中间体的两次试验效 果欠佳，我们在查阅文献的基础上决定利用课题的中间产物胡椒醛进行反应，同时 进行开环和 Vilsmeier 反应，制备反应中间体 3 3，4-4-二羟基苯丙烯酸二羟基苯丙烯酸：在在此基础上合成相应的目标产物。如果该方法没有取得预期效果，我们将考虑第二 种方法，但步骤相应较多。五、项目已使用经费明细：六、延期原因：由于项目工作量较大，加上我们除了暑假之外并没有很充足的时间去实验室，所 以项目进度比计划的要慢，但是从项目实施情况来看还是比较顺利的，大家都很有热 情，谢老师和实验室的师哥师姐们都很热心帮助我们，我们有信心也有决心圆满完成 项目计划！指导教师意见：指导教师意见：签字（盖章）： 年 月 日专家委员会意见：专家委员会意见：签字（盖章）： 年 月 日学校意见：学校意见：签字（盖章）： 年 月 日