直接电位法测定水中H 2 0 ：张幸儿，胡效亚 ( 扬州大学化学化工学院，2 2 5 0 0 2 )过氧化氢在很多环境、生物反应中是一种很重要的中问体，而且，过氧化氢被认为 是检测、治疗一些生理疾病如糖尿病、动脉硬化症、肾病、癌症、器官老化等的重要指标n 2 1 ，所以能够快速、准确、经济的测定过氧化氢就具有十分显著的意义。 电化学方法I “1 主要是利用过氧化氢在电极表面发生氧化还原反应，从而产生氧化还原电流进行测定。目前为止很少有人用直接电位法测定过氧化氢，只有动e n g l 5 】等人做过相关的工作，但是测定的灵敏度并不高，响应斜率仅为2 1 1 9 4 m V p H 2 0 2 ，而且线性范围比较窄。 本文设计了一种过氧化氢选择性电极，利用直接电位法测定了水溶液中过氧化氢的含量。利用硅油作为粘合剂将固体M n 0 2 粉末修饰到碳糊电极中，在0 0 5 m o l L H 3 P 0 4 溶 液( 2 0 “ C 恒温水浴) 条件下，测定过氧化氢，具有较宽的线性范围( 1 0 8 x 1 0 一m o l L 0 1 0 4 m o l L ) 、较高的灵敏度( 6 3 0m V p H 2 0 2 ) 和较低的检测下限( 6 2 2 1 0 。t o o l L ) ，而且没 有一般离子选择性电极需要活化后才能使用的缺点，测定过程中无需除氧，电极的制作方法非常方便易操作。该电极在p H = 7 4 时，也可准确测定H 2 0 2 ，响应斜率为3 1 0 m V p H 2 0 2 。另外，电极还具有良好的选择性、重现性和稳定性。 l 、实验部分1 1 试剂 所有试剂均为分析纯以上 中国医药( 集团) 上海化学试剂公司 ，所有实验用水均 为亚沸蒸馏水。 1 2 仪器 C H l 6 6 0 电化学工作站( 上海辰华仪器有限公司) 1 3 = 氧化锰修饰碳糊电极的制各 按照w ( 二氧化锰) ：W ( 石墨粉) = 5 的比例称取石墨粉和M n 0 2 ( 以下所有质量 百分含量均为二氧化锰和石墨粉的质量百分含量) ，放在玛瑙研钵中，研磨均匀。按W ( 石 墨粉和M n 0 2 ) ：W ( 硅油) = 1 2 5 ：l 的比例加入硅油，搅拌均匀，放在称量瓶中保存、 备用。将上述调制好的碳糊，填入内径为3 m m 的塑料管中，填充长度为3 c m ，压紧，然后 从另一端插入铜导线，用A B 胶封口，待胶水凝固，就可以使用。每次测定后，用尖薄刀片括去表层的碳糊，填入新碳糊，并在光洁纸面上磨光。该电极具有固定的表面积电 极袭面易更新。测定重现性好等特点。 2 、结果与讨论 2 1 测定过氧化氢的线性范围和检测下限 在最优条件下，即用5 = 氧化锰修饰碳糊电极在0 0 5m o l L H s P 0 4 溶液( 2 0 “ C 恒温水浴) ，测定过氧化氢。如图1 ，电极对过氧化氢响应的线性范围为1 0 6 1 0 。m o l L O 1 0 3m o l L ，线性方程：E = 4 5 0 8 + 6 3 o p H 2 0 2 ，相关系数：0 9 9 8 ；检测下限：6 2 2 Xl 矿m o l L 。 但是由于二氧化锰对于过氧化氢比较强的催化分解作用，生成氧气，所以当过氧化氢通讯联系人：胡效亚，E - m a i l ：x y h u e y z u e d u c n 2 4 7浓度较高( 达到O 1 0 m o l L ) 时。这些生成的氧气会大量吸附在电极表面而影响测定所 以图中高浓度区出现很大的噪音。T i m e ( 曲圈1 电极电位与时问( A ) 和过氧化氢浓度( B ) 的关系( 0 。0 5m o L t L H 3 P 0 4 )2 2 电极的选择性2 0 “ C 恒温水浴，用5 二氧化锰修饰碳糊电极在O 0 5m o I L H 3 P 0 4 溶液中，用分别溶 液法测定了一些阴阳离子( 干扰离子) 的选择性系数。由表I 可见常见的离子均无显著的干扰，除了F e “、A l “等会产生一定干扰。表I 不同离子对测定的干扰千扰离子选择性系数k 干扰离子选择性系数k -N 出+3 0 X 1 扩s O 一1 O 1 0 6o 3 0 1 0 4丙三醇3 0 X l 矿M e +1 , 0 Xi 0 “ 3酒石馥5 0 X 1 矿H C O f1 O l 护甘群1 O x l 矿 KtSXl0“F 一1 0 X 1 0 2N r1 5 x l 矿A l hL O X l 0 “ 1z 一5 O I 矿o 一3 , 0 l o *N o i5 0 I 矿C H ，C O O “3 O xI O 参考文献：I P A M a c C a r t h y ，A M Sh a h ，C o r o n A r t e r yD i s 2 0 0 3 ，1 4 ：1 0 92 ，R S S o h a l ，R J M o c k e t t ，W C O r rF r e e 丘a d i c a lB i o LM e d ，2 0 0 2 ，3 3 ：5 7 53 G K e n a u s i s Q C h e n 。A H e l l e r ，A n a LC h e m ，1 9 9 7 ，6 9 ：1 0 5 4 4 A K A r k a d y ，A P E l e n a ，A B k O r ，e ta 1 A n a lC h e m ，2 0 0 4 ，7 6 ：4 7 4 5 ，XW Z h e n g ，Z H G u o T a l a n t a 2 0 0 0 ，5 0 ：11 5 7D i r e c tp o t e n t i o m e t r i ed e t e r m i n a t i o no f H 2 0 2i nw a t e rX i n g - E rZ h a n g ，X i a o - Y aH u4( C o l l e g eo fC h e m i s t r ya n dC h e m i c a lE n g i n e e r i n g ，Y a n g z h o uU n i v e r s i t y ，Y a n g z h o u ，C h i n a ，2 2 5 0 0 2 )2 4 8