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高分子材料科学与工程研讨会漆酚的紫外光聚合反应特性徐艳莲林金火胡炳环。 福建师范大学化学与材料学院福州3 5 0 0 0 7生漆是一种天然高分子材料,在常温下会自然干燥成膜,但必须依赖漆酶的催化作用,同时还需要特定的环境条件( 温度2 0 - - - 3 0 ;相对湿度为8 0 - - - 9 0 ) u 1 。本文探讨生漆的主要成膜物质漆酚的紫外光聚合反应,并对其聚合机理进行初步研究。漆酚的紫外光聚合克服了生漆干燥成膜需特定的温度、湿度及干燥慢的缺点,有关这方面的研究未见文献报道。称取相同质量的漆酚,均匀地涂在洁净干燥的玻璃片上,然后置于紫外线光固化机上照射。紫外光光源采用保定市特种光源电器厂生产的G Y U 1 ,紫外线光固机( 高压汞灯,主要波长为3 6 5 n m ,功率为2 K W ) 。不同照射时间样品的红外光谱用美国尼高力公司的A V A T A R3 6 0 型傅立叶红外光谱仪进行测试。紫外光照射前后样品的C ,H ,0 含量用V a r i oE LI I I 型元素分析仪进行测试。漆酚在无光引发剂存在下经紫外光辐照可发生聚合反应,光辐照3 - 4 m i n 即可聚合成膜。而漆酚在烘箱中7 0 连续加热1 2 h ,l l O 连续加热3 h ,均未聚合成膜,说明紫外光对漆酚聚合反应起了重要的作用。聚合过程不同阶段样品的红外光谱图见图l 。姗3 枷2 5 撕 5 哪 w 鲥e f 啪如叫 J图l 聚合过程不同阶段样品的红外光谱图( a - h 紫外光照射时间分别为0 ,0 5 ,1 O ,1 5 ,2 0 ,2 5 ,3 O ,3 5 ,4 0 m i n )I R 测试结果显示,当光辐照时间为3 m i n 时,漆酚侧链共轭双烯在9 8 2 c m l 和9 4 5 c m 处的特征吸收峰已变为9 8 5c m q 处的单峰:在1 5 9 2 c m 、1 6 2 0 c m l 处的漆酚特有苯环骨架振动吸收峰却基本保持不变,同时未出现反映漆酚醌和侧链共轭三烯结构在1 6 5 7 c m 1 和9 9 2 c m 一、9 7 5 c m _ 处的特征吸收峰。由此可推测漆酚的紫外光聚合过程是从不饱和侧链开始的。传统的漆酶催化生漆自然干燥成膜过程是氧化聚合过程,要不断地与空气接触、吸氧1 。紫外光照射4 m i n 后的漆酚聚合物样品中氧元素含量为1 0 2 4 ,这与漆酚单体中氧元素的理论计算量1 0 2 0 t 常接近,说咀漆酚的紫外光聚合过程不是氧化聚合过程。圈家自然科学基金( 5 0 4 7 3 0 6 3 ) 和国家教育部博士基金( 2 0 0 5 0 3 9 4 0 0 1 ) 资助项目”通讯联系人高分子材料科学与工程研讨会参考文献:一【1 】O t t oV 0 9 1 O r i e n t a lL a c q u e r ,P o i s o nI v y ,a n dD r y i n gO i l s J o u r n a lo fP o l y m e rS c i e n c e :P a r tA :P o l y m e rC h e m i s t r y ,2 0 0 0 ,3 8 :4 3 2 7【2 】J uK u m a n o t a n i E n z y m ec a t a l y z e dd u r a b l ea n da u t h e n t i co r i e n t a ll a c q u e r :an a t u r a lm i c r o g e l p r i n t a b l ec o a t i n gb yp o l y s a c c h a r i d e - g l y c o p m t e i n - p h e n o l i cl i p i dc o m p l e x e s P r o g r e s si nO r g a n i cC o a t i n g s ,1 9 9 8 ,3 4 :1 3 5【3 】J uK u m a n o t a n i U r u s h i ( o r i e n t a ll a c q u e O an a t u r a la e s t h e t i cd u r a b l ea n df u t u r e - p r o m i s i n gc o a t i n g P r o g r e s si nO r g a n i cC o a t i n g s , 19 9 5 ,2 6 :16 3C H A R A C T E R I S T I C O FU VP O L Y M E R I Z A T I O NO FU R U S H I O LX UY a n l i a n ,L I NJ i n h u o ,F l UB i n g h u a n( C o l l e g eo f C h e m i s t r ya n dM a t e r i a l sS c i e n c e F 埘i a nN o r m a lU n i v e r s i t y F u z h o u , 3 5 0 0 0 7 )A b s t r a c tU r u s h i o Ic a l lb ep o l y m e r i z e dw i t h o u ta ni n i t i a t o ru n d e rU Vi r r a d i a t i o n C o m p a r e dw i t ht h et r a d i t i o n a ll a c c a s e c a t a l y z e dp o l y m e r i z a t i o np r o c e s so fu r u s h i 0 1 t h eU Vp o l y m e r i z a t i o no fu r u s h i o ld o e s n tn e e ds p e c i f i ct e m p e r a t u r ea n dh u m i d i t y I nt h i sp a p e rt h eU Vp o l y m e r i z a t i o no fu r u s h i o lw a si n v e s t i g a t e db ym e a n so fF T I Ra n do t h e ra n a l y s i s T h eI Rr e s u l t si n d i c a t e dt h a tt h ec h a r a c t e r i s t i ca b s o r p t i o np e a k sa t9 8 2 c m 。9 4 5 c m “ 。o ft h ec o n j u g a t e dd i e n e so nu r u s h i o lu n s a t u r a t e da l i p h a t i cs i d ec h a i n sc h a n g e di n t os i n g l ep e a ka t9 8 5c m 吖w h e nU Vi r r a d i a t i o nt i m eW a s3m i n T h ec h a r a c t e r i s t i ca b s o r p t i o np e a k sa t1 5 9 2 c m ,1 6 2 0 c m 叫o fb e n z e n ef r a m e w o r kv i b r a t i o no fu r u s h i o la l m o s td i d n tc h a n g e A tt h es a m et i m e 。t h ec h a r a c t e r i s t i ca b s o r p t i o np e a ko fu r u s h i o l q u i n o n ea tl6 5 7 c m “ 1 a n dc o n j u g a t e dt r i e n e sa t9 9 2 c m 一,9 7 5 c m 叫d i dn o ta p p e a r T h e r e f o r ei tc o u l db ei n f e r r e dt h a tt h ep r o c e s so fU Vp o l y m e r i z a t i o no fu r u s h i o lb e g a nw i t hu n s a t u r a t e da l i p h a t i cs i d ec h a i n sK e yw o r d su r u s h i o l ,U Vp o l y m e r i z a t i o n m e c h a n i s m1 2 l
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