第2 4 卷增刊分析测试学报V o l2 41 竺! 兰! 望! ! 坚! ! ! ! 堡! ! ! 坠! ! ! 竺竺! 堡垒! 竺竺! 型! 型望! !塞! 型!甘草炮制前后化学变化的电喷雾串联质谱研究盂翔宇，刘志强4 ，刘淑莹( 中国科学院长春应用化学研究所新药研究室，长春质谱中心，吉林长春1 3 0 0 2 2 )甘草为豆科植物日草、胀果甘草和光果甘草的于燥根。甘草是我国传统常用中药，具有抗炎、抗过敏、增强免疫和解毒等作用”l 。有报道利用薄层层析法、紫外分光光度法测定炮制前后甘草酸、甘草苷含量变化”1 3J ，但利用电喷雾串联质谱技术研究甘草炮制前后化学成分变化的研究尚无报道。2 0 0 5 版药典中甘草炮制采取蜜拌翻炒法，为便于控制，本文以烘箱烘烤法代替翻炒法。1实验部分1 1 试剂、仪器蜂蜜为市售，购回后炼制中蜜备用；甘草采自白城；甲醇为色谱纯；水为超纯水( 1 8 2M I ) ) ；其他试剂为分析纯。F i n n i g a nM A TL C Q 电喷雾质谱仪。 1 2 实验方法样品制备：每1 0 0g 甘草加中蜜2 5g 、水1 2 5g ，拌匀闷润过夜。置烘箱1 1 0o C 烘烤2h 。取出晾干备用。取生品、炙品各约0 2g ，置2 5m L 容量瓶中，加7 0 乙醇超声3 0r a i n ，定容过滤。取1 L 上述液体用甲醇定容于2m L 容量瓶中备用。质谱测定：所有实验均在F i n n i g a nM A TL C Q 电喷雾质谱仪上完成。质量范围5 0 20 0 0u ，实验前经质量误差校订。样品经过流动注射泵进样，流速3 “L m 洒。所有实验均采集负离子谱。喷雾电压5 0k V ，毛细管温度2 0 0 。c ，离子规压力2 6 1M P a ，壳气压力6 9 0k P a ，碰撞气为氦气。2 结果与讨论2 1甘草生品、炙品化学成分的电喷雾一级谱甘草中主要成分的结构如图1 。炮制前后电喷雾一级谱各峰相对强度见表1 。图1甘草酸( a ) 及甘草苷( b ) 的结构图表1 甘草炮制前后电喷雾一级谱峰相对强度H0 H由质谱数据和文献数据，我们可推断m z8 2 1 、4 1 7 、3 5 1 、2 5 5 分别对应甘草酸、甘草苷、二糖和甘草苷元。并且从峰的相对强度我们可以定性推断在炮制后甘草酸的相对含量不变，甘草苷、甘草苷元相对含量降低，而二糖含量增加，进一步的实验我们将通过液相色谱数据进行验证。2 1甘草生品、炙品化学成分的电喷雾多级串联质谱为了进一步确定各质荷比所对应化合物的结构，分别对m z8 2 1 、4 1 7 、3 5 1 、2 5 5 进行了串联质谱研究。实验结果见图2 。一6 5 第2 4 卷分析测试学报增刊m = 8 2 1 M S 2 m 儿3 5 1 旦。：4 1 7 里m 2 5 5 旦m z3 3 3 M S 4 ，m 2 8 9，n z2 8 9 M S 4 + m 儿1 7 5 11 3m z1 9 3 M S 4 + m zt 7 5 1 3 1 1 1 3m 止1 7 5 一旦m z1 3 1 11 3 ，砒1 3 I 兰m z 1 1 3m z 1 1 3m 儿1 3 5 2 ，砒9 1m z 1 1 qm z2 5 5 里 m z1 3 5 里，砒9 l【m z1 1 9图2 甘草中化学成分的串联质谱数据由串联质谱数据，我们得到了甘草苷的质谱裂解机理，示于图3 。甲。了W蹦昭4 i 7f M H 】-0 H H1 一Hn H 二! ! I而甲一Hj - 2 2 5M 1 1 91 B -R D ”吠“掣V “m 口t 3 5Km ，| 9 、| 1 一c 日：图3 甘草苷断裂机理参考文献： 1 S A B B I O N Ic ，M A N D R I O HR ，F E R R A N T IA JC h r o m a t o g r ，A ，2 0 0 5 ，1 0 8 1 ：6 5 7 j 2 刘成基，等甘草及炮制品中甘草酸含量测定方法中药材，1 9 9 1 ，1 4 ( 1 ) ：3 1 3 江觉民，等蜜炙甘草烘法炮制的动力学研究贵阳中医学院学报，1 9 9 2 ，4 ( 1 4 ) ：5 8S t u d i e so nt h eC h e m i c a lC o n s t i t u e n t so fL i q u o r i c eb yE S IM S “M E N GX i a n g - y u ，L I UZ h i - q i a n g ，L I US h u y i n g( L a b o r a t o r yo f N e wD r u gR e s e a r c ha n d M a s sS p e c t r o m e t r y C h a n g e h u n I n s t i t u t eo f A p p h e dC h e m i s t r y ，C h i n e s eA c a d e m yo fS c i e n c e s ，C h a n g c h u nC e n t e ro fM a s sS p e c t r o m e t r y ，C h a n g c h u n1 3 0 0 2 2 ，C h i n a )A b s t r a c t ：T h ec h e m i c a lc o n s t i t u e n t so fL i q u o r i c eh a v eb e e na n a l y z e db yE S IM S 4 T h ec h e m i c a lc h a n g eo fl i q u o r i c ew e r ef 抽n d T h ef r a g m e n t a t i o np a t h w a yo fL i q u i r t i n ( m z4 1 7 ) h a sb e e no b t a i n e d K e yw o r d s ：L i q u o r i c e ；E S IM S 8 ；C h e m i c a lc h a n g e