醇、酚、醚及羰基化合物例题选讲（江苏化学夏令营）醇、酚、醚及羰基化合物例题选讲（江苏化学夏令营）例 1 “芬必得”是一种目前很受欢迎的解热、镇痛及抗类药物的商品名，其主要成分是化合物：对异丁基甲基苯乙酸（） ，药名为布洛芬（Brufeum） ，有多种合成路线。下面是合成布洛芬的一种路线：CD；催化剂AB2ZnClHClE（F） ；G1请写出化合物 A、B、C、D、E 的结构简式（有机物）或化学式（无机物） ；2写出最后一步配平的化学方程式； 3命名化合物 F；4用“*”标出产物（）中的全部手性碳原子。1A：CH3Cl（或 CH3Br） ； B：H2（1mol）/ Ni；C：； D：； E：NaCN2H2H2ONH43对异丁基甲基苯乙腈4例 2 试比较邻-羟基苯甲醛和对-羟基苯甲醛的沸点和酸性沸点较高的是对-羟基苯甲醛， 酸性较强的是对-羟基苯甲醛。 （邻羟基苯甲醛主要形成分子内氢键）例 3 愈创木酚甘油醚的制备OH+molNaOHONaOCH3OHOH1Me2SO4OHNaOHOCH3ONaOCH2ClOCH3OOHOCH3O HOOH例 4 新药麦米诺的合成路线如下1 确定 B、C、D 的结构式（填入方框） 。 2 给出 B 和 C 的系统命名：B 为 ；C 为： 。 3 CH3SH 在常温常压下的物理状态最可能是 （填气或液或固） ，作出以上判断的 理由是： 1B：C：D： 2 B 为 3-硫甲基-1，2-环氧丙烷或甲基-2，3 环氧丙基硫醚；C 为：2-羟基-3-硫 甲基-丙肼 或 1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇 3 气， H2O 和 CH3OH 为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S 无氢键而呈气态, CH3SH 也无氢键, 故也可能也是气态例 5 目前，包括我国在内的许多国家都已经暂 停销售和使用含苯丙醇胺的药品制剂。苯丙醇 胺的英文名称是 Phenylpropanolamine，缩写为 PPA，化学结构如右图所示：1系统命名法命名苯丙醇胺： 2右图上用*标出苯丙醇胺中的手性碳原子，并确定光学异构体数目。 3苯丙醇胺容易和盐酸成盐，生成盐酸苯丙醇胺，而被广泛入药。写出盐 酸苯丙醇胺的结构简式。 4以常见有机物 A 为原料，与硝基乙烷作用，所得产物经还原可以很方便地得 到苯丙醇胺。合成路线如下：ACH3CH2NO2B苯丙醇胺2H1. 1苯基1羟基2丙胺 2 3 4A：CHO；B：例 6 环丙沙星（G）是一种新型的广谱抗菌药物，其工艺合成路线如下：1画出 A、B、D、E、F 的结构式； 2为何由 A 转化为 B 需使用强碱 NaH 而由 B 转化为 C 的反应使用 NaOC2H5即 可？ 3由 C 转化为 D 是一步反应还是两步反应？简要说明之。1 2 A 分子中受一个羰基影响的 氢酸性较小，故需用强碱 NaH 才能使 氢离去。B 分子中受两个碳基影响的活性亚甲基的氢酸性较强，利用乙 醇钠即可使其离去。 （2 分） 3由 C 转变成 D，是按加成、消除两步反应进行的。例 7 早在十六世纪，人们就将古柯叶的提取液用于抗疲劳。1826 年 Wohler 揭示了 其活性成分是可卡因（一种毒品）A（C17H21NO4） 。它虽然是很有效的局部麻醉 药，但毒性大，易成瘾。A 用氢氧化钠水溶液水解，中和后得甲醇，苯甲酸和 芽子碱 B（C9H15NO3） 。B 用三氧化铬氧化得 C（C9H13NO3） ，C 加热生成含有 羰基的化合物 D（C8H13NO）并放出一种气体。D 在活性镍催化下氢化得到醇 E（E 可表示为或）后来有人通过 Mannich 反应，以 CH2NH2、3 一氧代戊二酸与 F 为反应物， 一步反应就合成了 D，反应式如下：提示：（l） 一酮酸在加热时可以脱羧（CO2）生成酮，例如：（2）Mannich 反应是含有 活泼氢的有机物与胺和甲醛发生三分子之间的缩合 反应，放出水分子，该反应可以简单地看作 活泼氢在反应过程中被胺甲基 取代，例如：回答下列问题： 1写出 A、BC、D 的结构式。 2写出 F 的结构式。1A： B： C：D： 2OHCCH2CH2CHO（2 分） 例 8 化合物 A（C5H10O）不溶于水，它不与 Br2CCl4溶液及金属钠反应，与稀 酸反应生成化合物 B（C5H12O2） 。B 与高碘酸反应得甲醛和化合物 C（C4H8O） ，C 可发生碘仿反应。试推测化合物 A、B、C 的结构简式A： B： C：