熔炼过程及配料理论熔炼过程起两个作用一是把样品分解，二是把样品中的贵金属富集到捕集剂(即试金扣)中。一般样品的熔点很高.不易熔化，要加人适当的熔剂后.才可在较低的沮度下熔融.样品中的贵金属才被攀辉出来，与加人的捕集剂接触，被抽集到试金扣中。根据样品的性质来确定加人的化学试剂，即分别采用面粉法、铁钉法和硝石法进行高沮熔炼，在熔触过程中利用氧化剂或者还原剂控制暇化铅的还原。熔炼反应在熔炼过程中所发生的反应可分为四类:还原反应、权化反应、硫化反应和熔清的生成。A 还原反应火试金法中.捕集剂是以金属软化物和含碳物质的混合物形式加人的(硫试金法除外)。熔炼时，沮度升高.金属氧化物被族还原，生成微校的金属或合金。它们的预较很细，比表面很大，因而与贵金属接触的机会多，这种形态的捕集剂有利于捕集贵金属。金属暇化物被固体碳还原的反应，可用下式表示:MeO+ C= Me + CO由于二者均为固体，其接触面很小，相互间的扩散作用又很徽弱，因而固相间的反应是很缓慢的。用固体炭作还原剂.还原氧化物的反应是吸热反应.必须在较高的沮度下进行。氧化铅被固体炭还原，反应在 400-500时显著.700时激烈进行。B 载化反应若样品中含有大 It 的硫化物.还原力过剩，会使过多的 PbO 被还原，不但生成的铅扣过大，延长灰吹的时间，而且使具有排除杂质能力的 PbO 在熔体中相应减少.排除杂质的能力减弱.导致部分杂质进人铅扣中。铅扣中的杂质增多后，会造成灰吹时贵金属的损失或给灰吹带来困难。由于这些原因，在熔炼硫化矿时，常常要在配料中添加一定且的氧化剂，将一部分硫化物级化除去，使获得质 JR 合适的铅扣。常用的氧化剂是硝酸钾.有时也用硝酸钠。C 硫化反应在柑锅试金法的熔炼过程中，有时会发生硫化反应。当以镜作为捕集剂时，有愈识地加人硫化剂和金属权化物，促使硫化反应顺利进行，通过生成的硫来捕集贵金属;对于含 Cu.Ni,Fe 的硫化矿物的试样，在试金过程中.如配料不当.试样中的 S 和 Cu,Ni,Fe 会形成佳，这是不希望的硫化反应。因为融体中生成了一层该介于扣与渣之间.它能捕集贵金属.导致贵金属的报失。某些金属容易和硫迅速反应，牛成金属硫化物.有些金属难和硫起反应。这和金属对硫的亲和力有关。金属对硫的亲和力按下列次序递减: MnCuNiFeSnZnSbPb,D 熔浪的生成试金熔炼的目的.是把试样中的墓体成分与碱性或酸性熔刘化合生成熔渣，暴璐出来的贵金属被捕集剂所捕集。欲使试样中的贵金属定最的富集在捕集剂中，除了与所选择的捕集剂的性能有关外.很大程度上还受熔渣性质的影响。试金熔炼的成败，与熔渣的性质密切有关。可以说良好的试金扣是孕育在合理的熔值之中。所以对熔清的研究.应予以重视。本文关键词：回收银浆 http:/www.yinjiang999.com/布格比(BUgbee)提出.铅试金的熔渣应该具备下列条件:(1)应具有试金炉能达到的，较低的生成退度。(2)在接近生成沮度时它应该是糊状的，以阻止已被还原的小铅较下降.直至贵金属从机械的或化学的结合状态中释放出来.并与铅生成合金为止。(3)当加热到略高于它的熔点之上时.熔清应该是稀薄而易于流动的.使得铅较容易沉降。(4)应对贵金属具有小的溶解度，并使熔剂将矿石完全分解。(5)对柑涡的腐蚀作用较小。(6)密度较小.能与铅很好地分开。(7)冷却后应该很容易与铅(扣)分离.而且生成均质的熔渣。均质熔渣说明矿石完全分解。(8)应该包含有矿石中的全部杂质。对烙渣的这些要求，不但适用于铅试金法，也适用于其他试金法;不仅适用于 Au,Ag 的火试金法.还适于铂族金属的试金法。根据上述要求，必须进行合理配料.硅酸度应控制在一定范围内，如果硅酸度过高其熔遭的流动性差.会产生半熔融状态.矿渣中易残留铅位.使分析结果偏低;如果硅酸度过低则矿渣碱性增强腐蚀柑锅，并需要增高熔融的沮度。因此一般面粉法要求硅酸度为 1.5-2.铁钉法为 0.5,硝石法要求在 0.5-t。关于硅酸度，试金矿法是由各种金属氧化物与非金属氧化物组成的，其非金属氧化物主要是二氧化硅和翩酸钠。可以把熔渔粉作是各种硅酸盐、翩酸盐的熔融体。根据熔融体中酸性成分和碱性成分的多少，把熔法分成酸性、中性、喊性三种成分，熔渣的酸喊性是以硅酸度来表示的.它的含义是熔渣中酸性级化物中氧总盆与胜性氧化物中氧的总 I 之比值。必须根据试样的性质确定试金的配料方法，根据要求的硅酸度范幽，计算各种试剂的加人 2e 操作程序是.填写好调料表，再依次称取试剂和试样，放人柑锅内用搅拌勺将试荆和试样搅拌均匀，并将增塌轻轻敲振.使附在姗坍内壁上的小顺校脱落，并使柑用物料紧缩.加人适 It 的硝酸银溶液(不侧银时)。如果含硫时，插人所需的铁钉.然后加上一层反盖剂。当电炉沮度升至 800时，将配好料的柑塌装人炉内，于 1 一 1.5 h 内，将炉沮升至”50C.保持 10 min,即可出炉。由于矿石的种类不同，试金配料的方法也不同，按照矿石类型和配料用试荆的成分.柑锅熔融法的配料方法有三种:面粉法、硝酸钠焦炭法或铁钉法、硝石法。(1)面粉法。面粉法是最常用的一种配料方法。当试样本身没有还原力或还原力很低时.需要加人面粉作为还原剂。这种方法的优点很多.可以控制铅扣的大小.适用的矿种和物料的范围广.适用于硅酸盐矿、碳酸盐矿和氧化矿等。硫化矿经烙烧除去硫后的焙烧矿也能用此法。硅酸盐矿为主的样品配料要求是:1)矿清的硅酸度为 1.5-2.0;2)称取试样盘 30-50g;3)6 酸钠加人盘为试样盈的 1.5 一 2 倍:4)翻砂的加人 E 为试样盆的0.2-0.3 倍:5)级化铅的用量应不少于造铅扣 30g 的质 f:6)面粉用量应等于 30一(试样 Rx 试样还原力)/12,氧化矿和碳酸盐属于碱性矿物，其配料方法基本与硅酸盐试样相似，所不同的是它的熔炼后的产物多为 CaO, MgO, FeO 等孩性物质.所以必须加人大 it 2)碳酸钠的用且为试样 f 的 2-3倍;3)氧化铅的用 A 为 30-35 g;4)W 砂的加人 It 为试样 2 的 1/2 一 1/3;5)试样取样 f 20-30 g,(3)硝石法。硝石法是处理还原力强的试样的一种配料方法。利用硝酸钾的氧化作用来减弱试样中的还原力.以获得皿 a 适当的铅扣，使摘集贵金属的效果良好。硝石法的配料原则:(1)配料前须侧定试样的还原力.确定硝酸钾的加人 It,硝石最好不超过 25 g;(2)配料后物料总体积不超过柑祸容积的 2/3，过满熔炼时易滋出;(3)熔渔的硅酸度要求在 10.酸度过大易生成冰铜.造成金银损失;(4)氧化铅的加人盆是试样总还原力的 12-14 倍，还原力在 30 以上的是 12倍.在 30 以下的是 14 倍;(5)翻砂的用且不少于 5 g;(6)为使试样中的硫分解完全，碳酸钠最少加人与试样 I 相等，另外加人硝酸钾用最的 1/4.在试金分析工作中利用计算的方法进行配料是必要的，但在实际工作中.送来的样品.往往难以知道它的组成成分的含，.这就需要我们凭眼睛的观察和经验来鉴别。首先看试样的颇色、质 2.判断属于何种矿石类型，来决定采取哪种试金方法。虽然铅试金的配料有各种不同的方法，但它们的共同点是都用铅作为捕集剂。铅的熔点低(327.41)，密度大.易与熔渔分离.这是铅试金的优点。也因为铅的密度大.易于沉降，如若没有掌握操作要领.在造法期间升温过快.使铅沉降得太快，会影响捕集效果。造涟期.在沮度 800左右时应保持 20-30 min。这时增拐内的物料开始熔化.成猫拥的糊状物。配料中的氧化铅也已经还原成微位状的金属铅。由于试剂之间及试剂和试样之间起作用，产生的气体(如二权化碳等)要冲出熔融体。当气体冲破糊状的熔融体时，发出响声.气体的逸出起了搅动作用.使期状物不停地拐动。湖状物的场动，使金属铅校上下左右的移动，增加了铅较搜取贵金属的机会，当铅位与试样中早材出来的贵金属一接触，就把贵金属捕集到融铅中.贵金属被铅描集主要在这个时期。当徽校铅相互碰恤.顺拉增大到一定程度时.就开始下降，在下沉的途径中，遇上早礴出来的贵金属.也能把它捕集到铅中，但这种捕集的机会比较少。如果在造法期间升沮太快，试剂与试样之间的作用还未完全，试样中的贵金属还未全部.摇出来.铅校还未充分地捕集贵金属，因沮度升高熔触体变得稀薄，铅拉沉到了柑飒底部，致使捕集贵金属的效果不好，常常因此而禅到偏低的结果。气体逸出时产生的响声.在炉外也能听到(指电炉)。当响声停止，表示柑坍内的反应墓本结束.可以迅速升沮，使熔渣的钻度降低，让捕集了贵金属的铅位顺利地下沉，达到铅扣和熔演的分离。根据试样的性质和采用的配料方法.升沮到所需的沮度后，保持 10-15 min.即可以出炉。试金中所用的试剂和试样要充分混匀，增加它们之间的接触面，以便熔炼时试荆与试样之间的反应顺利地进行。试剂的顺较要细，这样反应后生成的铅拉徽小，比表面大，从而增加了捕集贵金属的机会。试样磨得越细，其中的贵金属越容易攀露出来，因而提供了被铅捕集的条件。同时要注意贵金属的沾污。随着铅试金捕集贵金属范围的扩大，现在铅试金法已经不局限应用于金.银了，还用来富集铂、把、锗、铱的.甚至也可用铅试金法来富集俄、钉。在富集这些贵金属时，常常加人其他种贵金属作灰吹保护剂，这些作为灰吹保护剂的贵金属在另一场合又是被分析的对象。因此.必须保持所用器皿、桌面、工具的清沽。若掉以轻心便会沾污试样和试剂，引起技术事故。在试样的加工和熔炼过程中.也要避免高品位的试样沾污低品位的试样。因沾污而造成的技术事故常常不易察觉，错误的结果继续产生.这点应引起充分的注惫。将熔融后得到的铅扣.里于灰皿中.控沮 900进行熔炼.此时熔铅与空气中的权接触变成氧化铅，由于表面张力的作用，大部分 PbO 被多孔的灰皿所吸收，小部分挥发掉，金银不被氧化，成合拉状留在灰皿之中。根据冶金学中高于金属氧化物熔点的级化熔炼过程叫做灰吹，因此我们称这一分离手段叫灰吹过程。灰吹是铅试金中贵金属与铅分离的重要手段。在灰吹时，先将灰皿在 800-900的高沮炉中预热，除去灰皿中的有机物、水分、二载化碳以及其他的挥发性物质后，再把铅扣放到红热的灰皿上。如果灰皿顶热时间不够就故上铅扣，则灰皿中残留的气体逸出.冲破融铅液面，把小铅滴抛出.这个现象叫做“吐唾沫“(spitting),铅扣熔化后.融铅的表面被空气氧化.形成一层权化铅薄膜。熔胜状的权化铅与触铅的表面张力不同，级化铅能被灰皿表面湿润而吸收在多孔性的灰皿中(毛细管作用.融铅的内聚力大，不被灰皿吸收。熔触的暇化铅从融铅表面上滑下来渗人灰皿中.排出新的表面又被权化.刚生成的熔融状的级化铅又被灰皿吸收，如此不断反复.直到铅全部氧化成氧化铅被灰皿吸收为止。在此过程中，只有约 1.5%的板化铅呈燕气挥发到空气中.98.5%左右的氧化铅被灰皿吸收。金银不被氧化。随着铅成氧化铅被灰皿吸收后，金银逐渐浓缩，待这一过程进行完毕，金银成国球形的小珠(又称合校)留在灰皿凹部中央。铅扣中的杂质在灰吹过程中也被氧化.它们氧化的先后顺序，与各种金属氧化物的形成热和自由能的大小有关。锌、锡、铁、镍、钻、砷、锑在铅载化之前，按顺序先后权化，其中锌最先氧化成氧化锌，锡次之。铅级化后，是秘，俐、蹄权化。这些杂质在灰吹时生成的权化物.有的成气体逸出(如 Ass C.Sb2 伪)，有的级化物能溶解在级化铅中如氧化钢).随着载化铅也被吸收到灰皿中而被除去。在灰吹过程中.金银不但与铅分离.同时还能将进人铅扣中的杂质除去。因此最后得到的金银合拉比较纯净，有利于以后金银的侧定。灰吹过程时间较短，约以 0.8-1.0 g/min 的速度进行。灰吹手段的快速简便，分离效果良好，这是其他试金分析所没有的优点，故铅试金法至今被人们广泛采用.在某种程度上说.也就是欣赏这一操作简便.分离有效的灰吹工序。灰吹过程可以分为三个阶段:铅扣的装人和熔化;铅扣的暇化和吸收;炫色和闪光。A 熔触和脱皮将铅扣放人已在 900t 预热 30 min 的灰皿中.关闭炉