自大会通过氢键和 C - H 键？ ？ ？ p 相互作用 金属配合物中的 N - functionalised 甘氨酸 Nilotpal Barooah ， Anirban Karmakar ， Rupam 学者萨尔马， Jubaraj 湾 Baruah * 化学系印度理工学院，北高哈蒂，阿萨姆邦，阿萨姆邦 781 039 ，印度 收到 2006 年 7 月 16 号;接受 2006 年 7 月 30 网上提供 2006 年 8 月 11 摘要 该物 Ni （母语） 2 （坪） 2 。甲苯（母语为 N - phthaloylglycinato 和芘是吡啶）制备固相反应，而 共同组成晶体具有 2 镍（母语） 2 （坪） 3 （水） 镍（母语） 2 （坪） 2 （水） 2 2py 2H2O 的解决方案，获得国家的反应。 ？ 2006 年埃尔塞维尔 B.诉保留所有权利。 关键词：自组装;联合晶体;甘氨酸衍生物;金属配合物;的 C - H ？ ？ ？ p 相互作用 金属针对大会的分子不仅是管辖 通过协调模式的金属离子，而且还指示 通过各种非共价部队来自结构 功能配体/ s 的选择 1 。这些薄弱尚未 可逆性和方向性的相互作用，如 hydrogenbonding 和首个互动广泛探讨设计 上层建筑与新颖性领域中的无机 晶体工程 2 。然而，与 hydrogenbonding ， 的首个互动的方向，从而减少 的结构特点任何的 P -堆叠系统较难预测 3 。此外的 P -互动薄弱的解决方案 关联相对方向的 P -堆叠物种 固态高度肯定 4 。不同 金属有机框架金属羧酸 框架，具有重要的地位，其结构功能 和范围的研究作为多孔材料 5 。印第安纳州 我们最近的研究已经表明，我们的重要性弱 相互作用的无机和有机衍生物 Nphthaloylglycine 并在 N - phthaloylglycylglycine 6-8 。它 将是很有意思的，如果这些互动可以引导，使 这其中的每一个具有竞争力和超越每 其他指导的结构特点。从我们最近的 从现有的经验和文献邻苯二甲 相关系统有人认为的 P - P 和 C - H 键？ ？ ？ p 相互作用 可引导结构的自组装 9 。为了 研究相互相互作用氢键和 pstacking 在金属的相互作用，我们针对议会 决定使用 N phthaloylglycine （母语） ， 4 -羧基 Nphthaloylglycine （二级）和 N - phthaloylglycylglycine （三级） 作为配体的络合比较目的 其中的结构，配体三级 7 和 L1 10 有 据报道最近。 俄亥俄州 俄亥俄州 环 俄亥俄州 何 单人房二级三级 固态反应的 N - phthaloylglycine （单人房）与 镍（ II ）氯化物水合物存在的钾 其次是氢吡啶除了给予相应的 羧酸配合两个吡啶和 2 水配体（ Eq. （ 1 ） ） 。的晶体结构复杂 决心和显示图。 1 。该化合物 自组装结构，这两个区域内和分子间 氢键发挥了关键作用。那个 重要纽带角度和氢键几何 列于表 1 。甲苯分子被关押在 晶格通过的 C - H ？ ？ ？ p 相互作用（直流？ ？ ？ p 3.74 甲 ） 。 1387-7003 / $ -见前面的问题？ 2006 年埃尔塞维尔 B.诉保留所有权利。 土井： 10.1016/j.inoche.2006.07.038 *通讯作者。电话。 ： +91 361 2582301 ;传真： +91 361 2690762 。 E - mail 地址： jubaiitg.ernet.in （学者 Baruah ） 。 www.elsevier.com /查找/ inoche 无机化学通讯 9 （ 2006 ） 1251 年至 1254 年 在可见光谱的复杂的吸收 637 纳米典型的八面体几何形状和发生的原因 以 3A2 ！ 3T1 过渡。 俄亥俄州 + NiCl2.6H2O +氢氧化钾+芘镍（母语） 2 （坪） 2 （水） 2 。 C7H8 单人房 镍（醋酸） 2.2H2O /乙醇 2 镍（母语） 2 （坪） 3 （水） 。 镍（母语） 2 （坪） 2 （水） 2 0.2 py.2H2O 甲苯 1 2 py/H2O 1 共同晶体无机复杂与另一无机 复杂的情况并不普遍，但在我们的研究 我们看到，当镍（ II ）醋酸治疗 与 N - phthaloylglycine ，水不溶性复合物 获得，这对解散之后，在吡啶 重结晶了化合物（ 2 ）有什么不同 组成那么复杂，是由 固相反应。 X -射线衍射研究表明 这是一个共同的两个分子晶体的镍（母语） 2 - （坪） 3 （水） 同一个分子的镍（母语） 2 （坪） 2 （水） 2 随着两个分子每个吡啶和水。 结构显示图。 2 。我们已经提到 在我们这个复杂的早些时候的报告 6 ，但是，如果没有 结构的细节。这一复杂有趣的是有两个原因。 首先这是一个合作的结晶，包含两个独立的 无机化合物具有不同的构成 但来自相同的配体。其次， selfassembly 形成了一些不协调的配建议 它是一个中间亚稳态化合物。那个 复合固态在室温下有一个非常 薄弱的 ESR 信号 3370 G 和它在吡啶溶液 有相对提高信号围绕在 3410 克热 复合显示体重减轻 33 在 83-318 摄氏度相当于损失吡啶和 水分子。稳性化合物 显示从喷雾质谱的化合物，在 二甲基甲酰胺溶液它具有最高的质量为 483.0 ;对应 表 1 氢键相互作用 1 氢键日？的 H （阿 ）达？ ？ ？的 H （阿 ）日？ ？ ？答（甲 ） 名 D -的 H ？ ？ ？答 （ ？ ） 为 O （ 9 ）的 H （ A 款） ？ ？ ？澳（ 2 ） 1 ？十， 2 ？则？ 0.81 1.96 2.767 （ 2 ） 174 为 O （ 9 ）的 H （ 9B 条） ？ ？ ？澳（ 6 ） （内） 0.77 1.89 2.653 （ 3 ） 172 澳（ 10 ）的 H （ 10A 条） ？ ？ ？澳（ 2 ） （内） 0.82 1.86 2.623 （ 3 ） 154 澳（ 10 ）的 H （ 10B 款） ？ ？ ？为 O （ 4 ） 1 ？十， 2 ？则？ 0.69 2.16 2.822 （ 3 ） 162 的 c （ 15 ）氢（ 15 ） ？ ？ ？为 O （ 8 ） ？十， 2 ？ ， 1 ？ 0.93 2.49 3.249 （ 5 ） 139 以镍（母语） 2 （水）阳离子。复杂的 1 和第 2 款也有类似的 红外光谱，但复杂的 2 额外吸收在 1485 年， 1476 年， 1447 年， 1191 年，一千二百一十七厘米？ 1 。 该化合物的 L2 有两个羧酸群体，对 其中羧酸组附在芳香 环和其他附加到甲集团。 这些群体的羧酸配体的 L2 不同反应 8 。举例来说，形成镍（ II ） ，锰（ II ）配合只有一个氢的酸性 羧酸的配体的 L2 得到 deprotonated ，离开 除了另一个质子羧酸组完好无损。这些 分子从而充当范例金属有机物 混合脂肪酸。反应的 4 -羧基氮 phthaloylglycine （二级）与锰（ II ）醋酸镍（ II ）醋酸 中显示的均衡器。 （ 2 ） 。 何 俄亥俄州 锰（ ） /镍（二） 海里=锰（二） 3 ，镍（二） 4 水 中（二级） 2 （ 4H2O 的） 0.2 水 二级 2 的结构，这两个配合物 3 和第 4 决心 通过 X 射线晶体学，并发现它们是 isostructural 。 结构的镍是在复杂的 图。 3A 条。镍中心的八面体环境 两个 4 -羧基氮 phthaloylglycinato 配体在 跨处置。单离子的配体的 L2 是 形成 deprotonation 的羧酸在 甘氨酸部分。到目前为止，我们没有能够结晶 二级在适当形式晶体研究。但是， 的晶体结构的 N - phthaloylglycine 众所周知 有二聚体结构的氢键之间 二羧酸群体 10 。晶格中的 N 一 phthaloylglycine 的偶极子的芳香部分 安排上彼此，以便尽量减少排斥 从类似的结束偶极子。包装的 镍配合物的 L2 有类似的功能，在晶体 格子，但是，环互相交流，通过 C - H 键？ ？ ？ p 华盛顿？ ？ ？ p 3.71 甲 （综合 3 ） ; 3.74 甲 （复杂 4 ） 和芳香概率堆积相互作用所描绘 图。 3 。在首个分开的芳香环 化合物 3 和 4 是 3.37A 和 3 月 31 日阿分别。这个 是允许的范围内限制的首个堆叠 9 。预期的 这种相互作用和空间位阻的原因，羧基 集团重视芳环是免费的，但他们 也没有自组装，但它们之间的氢 保税的晶格水。结构和 氢键的格子类似于类似 metallohybrid 酸锌，我们最近报道 8 。 钴（ II ）醋酸 三级 水 钴（三级） 2 （ 4H2O 的） 铵 俄亥俄州 5 3 继此，我们还编写了钴（ II ） 复杂的 N - phthaloylglycylglycinato 配体（ Eq. （ 3 ） ） 从反应的钴（ II ）醋酸与 N - phthaloylglycylglycine 在水中。的晶体结构，这种化合物 确定和发现的八面体几何 图。 3 。间芳香首个堆叠之间的相互作用的 N -邻苯二甲组（一）复杂的 4 和（ b ）复杂 3 。 在钴中心（图 4 ） 。在这个大院的 Nphthaloylglycylglycinato 配体的位置在 transdisposition 对方，而四水分子 在一个平面。还感兴趣地注意到，存在 的邻苯二甲组配采用的 B -折叠 资产负债表结构的晶格。这种复杂的还 具有结构功能，最近报道的 锌和钴配合物 7 。 因此，我们已经展示了超分子功能 甘氨酸衍生物的 functionalised 是一个突出的 功能，将占到其金属配合物。 它还指出，轻微的结构性变化对甘氨酸 成复合物可导致了不同的含义，例如 作为形成亚稳态共同晶体，金属混合 酸，和系统有 -折叠结构，进一步增加 了解传统的统筹化学。 鸣谢 作者感谢科学和技术部， 新德里，印度，提供财政援助。作者 也感谢博士 A.S. Batsanov 为解决结构 复杂 2 。 附录 A 补充材料 合成程序和晶体表 该化合物可作为报告的补充 材料。到岸价格档案存放化合物 剑桥晶体数据中心，并 在城市当代舞蹈团人数 603938 ， 612371 ， 612372 ， 613623 和 613624 。补充数据与此相关的文章 可以发现，在网络版，在土井： 10.1016 / j.inoche.2006.07.038 。 参考资料 1 光 Biradha ，藤田先生，在： G.R. Desiraju （编辑） ，视角 超分子化学：水晶设计，结构和功能， 第一卷。 7 ， Wiley 出版社，