第十五章第十五章 有机含氮化合物有机含氮化合物(一一) 写出下列化合物的构造式或命名：写出下列化合物的构造式或命名：(1) 仲丁胺 (2) 1,3-丙二胺 (3) 溴化四正丁铵 (4) 对氨基-N,N-二甲苯胺 (5) (CH3)2NCH2CH2OH(6) (7) H2NNHCH2CH2CH(CH3)3NCH3+ OH -(8) (9) H2NCH2CH2CH2NH2CH2CH2NH2解：(1) (2) CH3CH2CHCH3NH2H2NCH2CH2CH2NH2(3) (4) (CH3CH2CH2CH2)4N+Br-H2NN(CH3)2(5) 2-二甲氨基乙醇 (6) N-苄基对苯二胺 (7) 氢氧化三甲基(1-甲基2苯基乙基)铵 (8) 2-对氨甲基苯基乙胺(9) 2-(-萘基)乙胺( (二二) ) 两种异构体两种异构体(A)和和(B)，分子式都是，分子式都是 C7H6N2O4，用发烟硝酸分别使它们硝化，得到同样产物。，用发烟硝酸分别使它们硝化，得到同样产物。把把(A)和和(B)分别氧化得到两种酸，它们分别与碱石灰加热，得到同样产物为分别氧化得到两种酸，它们分别与碱石灰加热，得到同样产物为 C6H4N2O4，后者用，后者用Na2S 还原，则得间硝基苯胺。写出还原，则得间硝基苯胺。写出(A)和和(B)的构造式及各步反应式。的构造式及各步反应式。解：(A) (B) CH3NO2NO2CH3NO2O2N(三三) 完成下列转变：完成下列转变：(1) 丙烯异丙胺 (2) 正丁醇正戊胺和正丙胺(3) 3,5-二溴苯甲酸3,5-二溴苯甲胺 (4) 乙烯1，4丁二胺(5) 乙醇，异丙醇乙基异丙基胺 (6) 苯，乙醇乙氨基乙苯解：(1) CH3CH=CH2CH3CHCH3BrCH3CHCH3NH2 HBrNH3(2) 制正戊胺：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2BrPBr3CH3CH2CH2CH2CNNaCNH2NiCH3CH2CH2CH2CH2NH2制正丙胺：CH3CH2CH2CH2OHNaCr2O7CH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2NH2NaOBr , OH-(3) COOHBrBrCONH2BrBrNH2BrBrNaOBr , OH- NH3(4) CH2=CH2Cl2 CH2CH2ClClCH2CH2CNCNH2NCH2(CH2)2CH2NH2NaCN2H2NiCCl4(5) CH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2NH2PBr3NH3CH3CH2NHCH(CH3)2CH3CH2NH2H2 , Ni(CH3)2CHOH(CH3)2C=OCrO3 (6) CH3CH2OHPBr3CH3CH2BrNH3CH3CH2NH2CHCH3NHCH2CH3CH3CH2NH2H2 , Ni+ CH3CClO CCH3OAlCl3(四四) 把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序：把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序：(1) (A) (B) (C) CH3CH2CH2NH2CH3CHCH2NH2OHCH2CH2CH2NH2OH(2 ) (A) (B) CH3CH2CH2NH2CH3SCH2CH2NH2(C) (D) CH3OCH2CH2NH2NCCH2CH2NH2(3 ) (A) (B) NHCOCH3NHSO2CH3(C) (D) NHCH3NCH3解：(1) (A)(C)(B) (2) (A)(B)(D)(C) （3）(D) (C) (A) (B)( (五五) ) 试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法。试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法。解：COOHOH(1) 5%Na2CO3(2) (1) 5%NaOH(2) H+COOH(n-C4H9)3N H+OH(n-C4H9)3N( (六六) ) 用化学方法区别下列各组化合物用化学方法区别下列各组化合物: :(1) (A) (B) (C) NHNH2N(CH3)2(2) (A) (B) CH2CH2NH2CH2NHCH3(C) (D) 对甲基苯胺 (E) N,N-二甲苯胺CH2N(CH3)2(3) (A) 硝基苯 (B) 苯胺 (C) N-甲基苯胺 （D) N,N- 二甲苯胺 解： (1) SO2ClCH3NaOH,H2ONHNH2N(CH3)2 NSO2CH3NSO2CH3 Na+(2) CH2CH2NH2CH2N(CH3)2CH2NHCH3NCH3CH3NH2CH3H2OBr2xxxNaOH/H2Op-CH3C6H4SO2ClNaOH/H2Op-CH3C6H4SO2Cl (3) NO2NH2NHCH3NCH3CH35%HClxNaOH/H2Op-CH3C6H4SO2Cl (七七) 试分别写出正丁胺、苯胺与下列化合物作用的反应式。试分别写出正丁胺、苯胺与下列化合物作用的反应式。(1) 稀盐酸 (2) 稀硫酸 (3) 乙酸 (4) 稀溶液 NaOH(5) 乙酐 (6) 异丁酰氯 (7) 苯磺酰氯+（水溶液） (8) 溴乙烷KOH(9) 过量的，然后加湿 (10) (9)的产物加强热CH3IAg2O(11) (12) (即)，0CH3COCH3+H2+ NiHONONaNO2+ HCl(13)邻苯二甲酸酐 (14)氯乙酸钠解：1、与正丁胺的反应产物：(1) (2) CH3CH2CH2CH2NH3ClCH3CH2CH2CH2NH3 HSO4(3) (4) CH3COO NH3CH2CH2CH2CH3x(5) (6) CH3CH2CH2CH2NHCCH3OCH3CH2CH2CH2NHCCH(CH3)2O(7) (8) CH3CH2CH2CH2NSPh K+OOCH3CH2CH2CH2NHC2H5(9) (10) CH3CH2CH2CH2N(CH3)3 OHCH3CH2CH=CH2 + N(CH3)3 + H2O(11) (12) CH3CH2CH2CH2NHCH(CH3)2N2 + CH3CH2CH2CH2OH + CH3CH2CH=CH2(13) (14) CNHCH2CH2CH2CH3OCOOHCH3CH2CH2CH2NHCH2COONa2、与苯胺的反应产物：(1) (2) (3) PhNH3+Cl-PhNH3+HSO4-CH3COO- NH3Ph(4) (5) (6) xPhNHCCH3OPhNHCCH(CH3)2O(7) (8) (9) PhNSPh K+OOPhNHC2H5PhN(CH3)3 OH(10) (11) (12) PhN(CH3)2 + CH3OHPhNHCH(CH3)2PhN2 Cl-(13) (14) CONHPhCOOHPhNHCH2COONa(八八) 写出下列反应的最终产物：写出下列反应的最终产物：(1) CH2ClNaCNLiAlH4(CH3CO)2O(2) NO2Fe, HCl 2HCHO, 2H2, NiNaNO2 , HCl(3) CH3(CH2)2CH=CH2HBr ROORCN NaCOOH2O, HO-(4) OHN(CH3)2 , H2 , Ni解：(1) (2) CH2CH2NHCOCH3NO(CH3)2N(3) (4) CH3(CH2)2CH2CH2NH2N(CH3)2O(九九) 解释下列实验现象：解释下列实验现象： HOCH2CH2NH21mol (CH3CO)2O,K2CO31mol (CH3CO)2O,HClHOCH2CH2NHCOCH3CH3COOCH2CH2NH3ClK2CO3解：在 K2CO3存在的碱性条件下，氨基亲核性强，因此，氨基更容易被酰化。 在 HCl 存在的酸性条件下，氨基形成NH3+Cl-，无亲核性，此时羟基更容易被酰化。 用 K2CO3处理后，游离的氨基具有亲核性，可发生如下反应：CH3COOCH2CH2NH3ClK2CO3CH3COCH2CH2NH2OONH2CH3-O- H+ONHCH3-OCH3CNHCH2CH2O-OCH3CNHCH2CH2OHOH+(十十) 由指定原料合成下列化合物由指定原料合成下列化合物(其它试剂任选其它试剂任选)。(1) 由 3-甲基丁醇分别制备：，和(CH3)CHCH2CH2NH2(CH3)2CHCH2CH2CH2NH2(CH3)2CHCH2NH2(2) 由苯合成 和 CCH2NH2OHCH3NNHNCH3(3) 由和 1，5-二溴戊烷合成 CH3CH2NH2N CH2CH3O解： (1) CH3CHCH2CH2BrCH3(CH3)2CHCH2CH2NH2NH3CH3CHCH2CH2OHCH3 PBr3（TM）NaCN(CH3)2CH(CH2)2CNCH3CHCH2CH2BrCH3(CH3)2CH(CH2)2CH2NH2H2/Ni（TM）CH3CHCH2CH2OHCH3CH3CHCH2COOHCH3Na2Cr2O7H2SO4NH3 (CH3)2CHCH2CONH2（TM）(CH3)2CHCH2NH2NaOBr , OH-(2) （TM）CCH3OCCH3OHCNCCH2NH2OHCH3CH3COClAlCl3HCNH2NiNO2NH2N2 Cl-HNO3H2SO4FeHClNaNO2+HCl05 Co（TM）NNNCH3 CH3NHC6H5NaOAc, 05 Co(3) （TM）CH3CH2NH2 NC2H5N C2H5-OBr(CH2)5BrH2O2 (十一十一) 由苯、甲苯或萘合成下列化合物由苯、甲苯或萘合成下列化合物(其它试剂任选其它试剂任选)。（1） （2）NH2CH2NH2BrBrCH3CH2OCH2COO（3） （4）BrBrCH2COOHCH3CO（5）CH3CH2NNOH（6）H2NNNNH2NNNH2NH2（7）O2NNNN(CH2CH2OH)2Br解：(1) NO2NH2NHCOCH3SO3HFeHCl(CH3CO)2OH2SO4NHCOCH3SO3H