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冀州市中意复合材料有限公司 1玻璃钢在湿法烟气脱硫装置中应用玻璃钢在湿法烟气脱硫装置中应用烟气脱硫是当今燃煤电厂控制二氧化硫排放的主要措施。而湿式石灰石洗涤法是当前世界各国应用最多、最成熟的工艺。国家电力公司已将湿式石灰石脱硫工艺确定为火电厂烟气脱硫的主导工艺。冀州市中意复合材料有限公司冀州市中意复合材料有限公司(原河北冀州市中意玻原河北冀州市中意玻璃钢厂)璃钢厂)于 1986 年引进意大利 VETRORESINA 公司的设备和技术,生产玻璃钢系列产品,从而达到大幅度降低脱硫设备造价的目的。湿法烟气脱硫工艺的选材湿法烟气脱硫工艺的选材湿法脱硫工艺的基本原理是,烟气中的 SO2、SO3、HF 或其它有害成份,在高温状态下与含有某些化学介质的水相遇,并发生化学反应,产生稀硫酸、硫酸盐或其它化合物,烟气温度也同时降低到露点以下。这就给脱硫装置带来了严重的露点腐蚀问题。火电厂烟气中含有 SO2、NOx、HCl、HF 等气体。因此,脱硫系统洗涤液中含有H2SO4、HCl、HF 等溶液,且含 20%左右的固化物。如不设烟气再加热,吸收塔入口烟气温度可高达 160180,且有一定的干、湿界面。吸收塔出口烟温较低,为 55左右,处于露点以下。因此,湿式脱硫系统对材质的耐蚀、耐磨、耐温要求极为严格。同时,脱硫系统要求与电站主机、主炉同步运行,因此对脱硫系统的可靠性、利用率和使用寿命要求也极高。研究选择合适的材质是各国脱硫工作者长期致力的目标。各国依据本国的燃料质量、环保的要求和经济承受力,在选择脱硫设备的材质方面也不尽相同。如美国主要采用镍基合金或碳钢内覆高镍合金板,德国采用碳钢内衬橡胶和玻璃钢,日本采用碳钢内涂玻璃鳞片乙烯基酯树脂。冀州市中意复合材料有限公司 2国内外的电力、化工、冶金设计研究部门,为了克服湿法烟气脱硫系统中脱硫塔、烟道和烟囱及衬里的腐蚀,一直在寻求一种造价低、耐高温、耐腐蚀的材料。玻璃纤维增强塑料,也称玻璃钢(FRP 或 GRP),用于制作烟气脱硫装置始于 20世纪 70 年代初,尤其是酚醛环氧乙烯基酯树脂的开发,针对烟气脱硫独特要求的试验研究,以及大直径玻璃钢缠绕技术的问世,使玻璃钢脱硫装置得到较为广泛的应用。自从 1972 年起,采用乙烯基酯树脂做成的玻璃纤维增强塑料在许多湿法脱硫系统中获得了成功应用。玻璃钢的优良特点玻璃钢的优良特点与金属材料或其它无机材料相比,玻璃钢具有十分显著的性能特点。它重量轻、比强度高、电绝缘、耐瞬时超高温、传热慢、隔音、防水、易着色、能透过电磁波,是一种兼具功能和结构特性的新型材料。3.1 耐腐蚀性能玻璃钢的耐腐蚀性,主要取决于树脂。随着合成技术的不断进步,树脂的性能也在不断提高,尤其在二十世纪六十年代乙烯基酯树脂的诞生,进一步提高了玻璃钢的耐腐蚀性能、物理性能以及耐热性。事实上,用乙烯基酯树脂做成的玻璃钢成功地用在比湿法脱硫系统环境更苛刻的环境,已经有很长的历史。3.2 耐热性能在湿法脱硫工艺中,高温是必须考虑的一个问题,因为混合气体在进口的温度范围为 160到 180,系统中的部件又要承受临时的高温急冷,潜在的热破坏和产生的高腐蚀性副产品导致人们选用象高镍合金 C-276 这样昂贵的结构材料以满足使用寿命要求。热震性能试验(通过把两种玻璃钢层合板放到 204以上的溶液中,取出后立即放入冷水并保存 2 小时,再对两种层合板进行 6 个小时的干燥后测定弯曲强度。)表冀州市中意复合材料有限公司 3明用乙烯基树脂制成的玻璃钢层合板保留了绝大部份抗弯强度,高的延伸率使它具有极好的抗冲击性能和对温差、压力波动、机械振动的适应范围更大。用乙烯基酯树脂做成的玻璃钢已成功地替换了因热应力和机械应力产生裂缝的湿法脱硫系统的烟囱衬里。乙烯基酯树脂玻璃钢做成的脱硫塔,可用于更高的温度,寿命更长,也更可靠。玻璃钢的长期使用温度取决于树脂基体的玻璃化转变温度(Tg)和热变形温度(HDT)。双酚 A 环氧乙烯基酯树脂的 HDT 高于 105,酚醛改性环氧乙烯基酯树脂的HDT 高于 145。美国 Dow Chemical 公司开发并已生产出可以用于使用温度为 220的 FGD 洗涤塔。3.3 耐磨蚀性能在腐蚀环境中玻璃钢的耐磨性能优于钢材,为提高玻璃钢的耐磨性,可以在树脂基体中加入适当的填料。87 年,位于德国 Weisweiler 的 RWE 火电厂采用石灰-石灰石湿法脱硫工艺,石灰水中固体物含量约 15%,洗涤塔和输送石灰浆液的管道均为玻璃钢,由于在树脂中加入填料,有较好的耐磨性能,至今使用良好。3.4 玻璃钢的价格优势国外的研究资料表明,根据设备的尺寸和类型、玻璃钢的造价约是高镍合金造价的 1/3。直径 4 米的玻璃钢吸收塔造价仅是用高镍合金包覆吸收塔的一半。由于玻璃钢耐化学腐蚀而且造价比高镍合金低,所以许多湿法脱硫系统装置使用玻璃钢已取得了很好的效果,据国外资料介绍,玻璃钢已在湿法脱硫系统的以下方面获得了成功应用:吸收塔塔体,石灰溶解槽, 集液器、除雾器,浆液输送管路 烟道,烟囱玻璃钢的成型工艺玻璃钢的成型工艺冀州市中意复合材料有限公司 4采用微机控制卧式纤维缠绕工艺,即在微机控制下,模具绕轴线转动,绕丝头带着浸润树脂的玻璃纤维沿模具轴线方向往复运动,两者运动的速比由微机控制,缠绕的层数由微机按预先输入的参数控制,树脂固化后在模具表面形成制品。成型过程中模具是平行于地面的,故称卧式缠绕。最大直径可达 15 米,解决了采用立式缠绕法无法使树脂均匀分布的问题,提高了产品质量。与传统的立式缠绕工艺相比,卧式缠绕的优点表现在以下五个方面:卧式缠绕成型工艺立式缠绕成型工艺1、整体成型:筒体整体缠绕(含上封头),无结构层接缝,筒体轴向力、环向力分配合理均匀,筒体整体性能好,强度高,无应力集中区,使用寿命长。1、拼装成型:筒体为分段缠绕,每段高度低于 5 米,然后各段对接,手工加强,内外存在加强带,筒体形成应力集中区,手工糊制人为因素较大,易受工人素质影响。2、树脂含量均匀:卧式缠绕加工过程中,被加工设备水平放置,其不停的旋转,各结构层无论树脂含量高低,均不会出现树脂滴淋不产生树脂含量上低下高现象。2、树脂含量不均匀:立式缠绕设备加工过程中,被加工设备垂直放置,液态树脂由于受重力作用会不断由上向下滴淋,造成成型后的设备树脂含量不均。3、产品层合结构合理性。我公司设备内衬层采用钢制模具、维纳斯喷枪喷射成型,树脂含量高、内表面光滑、无毛细现象。结构层用无碱无捻玻璃纤维缠绕纱浸润结构树脂后环向和交叉向结合的方法缠绕成型,树脂含量为355%。3、产品层合结构存在不合理性。立式缠绕在现场木制模具一次成型各结构层,各结构层之间层次不分明、树脂含量不易控制。4、上封头承载能力强。卧式缠绕筒体与封头整体加强,缠绕纱对设备上封头形成花蕾式包敷,各应力集中区重点补强。封头抗风载、雪载及操作载荷能力大4、上封头承载能力弱。筒体和封头分别制造拼装后再落在基础上,上封头抗风载、雪载及操作载荷能力远远小于整体成型的卧室缠绕工艺。5、耐腐蚀性。内衬层室内钢制模具、维纳斯喷枪喷5、耐腐蚀性。内衬施工现场木制模具成型,受现场冀州市中意复合材料有限公司 5射成型,不受室外环境温度、湿度及风沙影响,质量容易保证。内衬固化程度高,力学性能、耐腐蚀性好。环境温度、湿度及风沙影响。内衬易夹杂沙粒、粉尘等杂物,设备投入使用后,长期与介质接触发生化学反应,在内衬内表面形成麻坑,为日后发生渗漏埋下隐患。玻璃钢在烟气脱硫装置中的应用情况玻璃钢在烟气脱硫装置中的应用情况1、国外的应用情况美国是最早将玻璃钢应用于烟气脱硫领域的国家,始于 20 世纪 70 年代。20 世纪80 年代,欧洲掀起了玻璃钢制造脱硫设备的热潮, 1984 年,德国 BASF 公司决定在其位于 Ludwigshafen 和 Marl 的燃煤电厂采用 Wellman-Lord 湿法洗涤塔。每个电厂建 2 座洗涤塔,直径 9.5 米,高度 35.5 米。当时,经过长达 18 个月的实验室研究(模拟使用环境),预计不需维护至少可使用 20 年。1987 年 11 月,BASF 公司和欧洲的 Owens Corning 玻纤公司在伦敦联合主办了脱硫用玻璃钢设备的经验交流会,肯定了玻璃钢的作用,促进了玻璃钢在烟气脱硫领域的应用。当前世界上不少公司,如 Monsanto 公司、Bischof 公司、Babcock 公司、BASF 公司、Fiberdur-Vanck 公司、ABB 公司、Plastilon 等公司在冶炼厂、造纸厂和垃圾焚烧炉的烟气脱硫中较为广泛地用玻璃钢制造烟道、吸收塔、喷淋管、除雾器、浆液管道和湿烟囱等。在火电厂烟气脱硫中,浆液输送管道、除雾器已普遍用玻璃钢生产。近年来,由于大直径玻璃钢缠绕技术问世(容器直径可从 3.6m 到 15m),国外公用事业公司已对玻璃钢生产火电厂脱硫系统中的主要部件,如吸收塔、氧化槽等,越来越感兴趣。20 世纪 90 年代初期,玻璃钢脱硫设备正趋于大型化,例如 Plastilon 公司计划制造直径为 20 米的脱硫吸收塔。如德国某电厂的一台 166MW 机组上装设由 Plastilon公司制造的石灰石浆液吸收塔(不设预洗涤塔),直径 10 米,高 34.8 米,于 93 年投运。美国洁净煤技术示范计划二期(CCT-II)中的 CT-121 喷射鼓泡床烟气脱硫塔冀州市中意复合材料有限公司 6(100MW,不设预洗涤塔)也用玻璃钢制造,已于 1992 年 10 月投运,证明玻璃钢吸收塔无论从结构上,还是从化学方面均是可靠的。2、国内应用情况与发达国家相比,我国用于烟气脱硫系统的玻璃钢制品还比较少,主要是缺少有关的制造技术和评价方法。冀州市中意复合材料有限公司于 1986 年从意大利引进了用于生产大直径玻璃钢制品的现场缠绕机,可以满足制造烟气脱硫装置这类大型制品的要求。结结 论论1、用玻璃钢代替传统的合金钢、碳钢内衬橡胶和碳钢内涂树脂鳞片树脂等材质制造具有耐腐蚀性强、寿命长、强度高、节能等优点的烟气脱硫装置为脱硫设备国产化降低造价提供了途径。2、玻璃钢经过合理的设计、制造和安装,用于湿法脱硫系统的结构和整套装置中,具有明显的技术经济和社会效益,使用寿命长,运行可靠,在国外已有广泛的应用,技术经济分析是可行的。3、用酚醛环氧型乙烯基树脂做成的玻璃钢具有良好抗热震性,可以避免在温度达200时热震条件下产生的分层,能在 200左右的烟气中长期连续运行。4、因玻璃钢是各向异性材料,其优良的性能来之于合理的设计、正确的选材和严格的生产工艺控制,因此,用于湿法脱硫系统的玻璃钢在材料选择和工艺方面有专门的要求。5、建议建立应用玻璃钢作为脱硫装置的示范工程,以促进玻璃钢这种新型复合材料在烟气脱硫系统中发挥其应有的作用。冀州市中意复合材料有限公司 7冀州市中意复合材料有限公司
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