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第五章第五章 沉淀滴定法沉淀滴定法一、填空题 1. 沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_ ; (K2CrO4) 2. 沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度 pH 是 ; (6.510.5) 3. 沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 ; (Fe3+) 4. 沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是_ _; (SCN-) 5. 沉淀滴定法中,摩尔法测定 Cl - 的终点颜色变化是_; (有砖红色沉淀) 6. 用佛哈德法测定 Br-和 I-时,不需要过滤除去银盐沉淀,这是因为 、 的溶解度比 的小,不会发生 反应。 (AgBr、AgI、AgSCN 沉 淀转化) 7. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在 到达,但实际操作中常常在 到达, 这是因为 AgSCN 沉淀吸附 离子之故。 (终点后,终点前,Ag+) 8. 荧光黄指示剂的变色是因为它的 离子被吸附了 的沉淀颗粒吸附而产生。 (阴离子,AgClAg+) 9. 佛尔哈德法中消除 AgCl 沉淀转化影响的方法有 除去 AgCl 沉淀或加入 包围 AgCl 沉淀。 (过滤沉淀,硝基苯) 10. 用摩尔法只能测定 和 而不能测定 和 ,这是由于 。 (Cl-、Br-、I-、SCN-、AgI、AgSCN) 11. 法扬斯法测定 Cl-时,在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉,其目的是保护 ,减少 ,增加 。 (沉淀呈胶体状态,沉淀凝聚,沉淀表面积) 二、选择题 1为下列各滴定反应选择合适的指示剂: K2CrO4 荧光黄(pKa=7.0)二氯荧光黄(pKa=4.0) 曙红(pKa=2.0)(NH4)2SO4Fe2(SO4)3 (1).AgNO3在 pH=7.0 条件下滴定 Cl-离子( ) (A) (2).AgNO3在 pH=2.0 条件下滴定 Cl-离子( ) (E) (3).KSCN 在酸性条件下滴定的 Ag+浓度( ) (E) (4).AgNO3滴定 BaCl2溶液( ) (B) (5).AgNO3滴定 FeCl3溶液( ) (C) (6).NaCl 滴定 AgNO3(pH=2.0)( ) (D) 2. 法扬司法中应用的指示剂其性质属于( ) .配位沉淀 酸碱吸附 (D) 3. 用摩尔法测定时,干扰测定的阴离子是( ) Ac- BNO3- C2O42- SO42- (C) 4. 用摩尔法测定时,阳离子( )不能存在。 K+ Na+ Ba2+ .Mg2+ (C) 5. 以 Fe3+为指示剂,NH4SCN 为标准溶液滴定 Ag+时,应在( )条件下进行。 酸性 碱性 弱碱性 中性 (A) 6. pH = 4 时用莫尔法滴定 Cl - 含量,将使结果( ) A.偏高; B.偏低; C.忽高忽低 D.无影响。 (B) 7. 摩尔法测定氯的含量时,其滴定反应的酸度条件是:( ) 强酸性 弱酸性 强碱性 弱碱性或近中性 (D) 8. 指出下列条件适于佛尔哈德法的是( )A.pH 6.5 10.5 ; B.以 K2CrO4为指示剂 C.滴定酸度为 0.1 1 mol L- 1 ; D.以荧光黄为指示剂。 (C) 9. 下列各沉淀反应,哪个不属于银量法?( ) BAgClClAgAgIIAgD (C)SAgSAg222AgSCNSCNAg三、计算题1. 用移液管从食盐槽中吸取试液 25.00ml,采用莫尔法进行测定,滴定用去 0.1013mol/lAgNO3标准溶液 25.36ml。往液槽中加入食盐(含 NaCl96.61%) 4.5000Kg,溶解后混合均匀,再吸取 25.00ml 试液,滴定用去 AgNO3标准溶液 28.42ml。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计,计算液槽中加入食盐溶 液的体积为若干升? 解:分析题意,加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差,即为滴定加 入 4.50g 食盐溶液的体积. 设液槽中食盐溶液的体积 V,据题意:=V44.581000500. 4%61.96 25)36.2542.28(1013. 0解之得 V=6000 L2. 称取银合金试样 0.3000g,溶解后加入铁铵矾指示剂,用 0.1000mol/LNH4SCN 标准 溶液滴定,用去 23.80ml,计算银的质量分数。 解:由题意可知 nAg=nNH4SCN=0.10000.0238=0.00238molAgNO3=(nAgMAg)/ms(0.00238107.8682)/0.3000=85.563.混合物试样中仅含有 MgCl2和 NaCl,称取 0.2152g,用 0.1102mol/L AgNO3标准溶液 滴定,消耗 35.25mL。计算混合物中 MgCl2,NaCl 的质量分数?Mr(MgCl2) =95.21,Mr(NaCl)=58.44 解:设其中含 MgCl2,NaCl 各为x,y g。则有 x+y = 0.2152 2x y + = 0.110235.25/1000 95.21 58.44 两式联立,解得 y = 0.1635 x = 0.0517 0.0517 w(MgCl2) = 100% = 24.02% 0.2152 0.1635 w(NaCl) = 100% = 75.98% 0.2152 4.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定 Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 解:(1)莫尔法主要反应:Cl-+Ag+=AgCl 2Ag+ + CrO42+ = Ag2CrO4(砖红色)指示剂:铬酸钾K2CrO4 酸度条件:pH=6.010.5(2)佛尔哈德法主要反应:Cl-+Ag+(过量)=AgCl Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN Fe3+ + SCN- = FeSCN2+(红色)指示剂:铁铵矾NH4Fe(SO4)2 酸度条件:酸性(0.11mol.L-1)。(3)法扬司法主要反应:Cl-+Ag+=AgCl AgCl.Ag+ + FIn- = AgCl.Ag+.FIn-(粉红色)指示剂:荧光黄 酸度条件:pH=710.55.在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响?并说明其原因。(1) 在 pH=4 的条件下,用莫尔法测定 Cl-; (2) 用佛尔哈德法测定 Cl-,既没有将 AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚,又没有加有机溶剂;(3) 同(2)的条件下测定 Br-;(4) 用法扬斯法测定 Cl-,曙红作指示剂;(5) 用法扬斯法测定 I-,曙红作指示剂。答:(1)偏高。因部分 CrO42- 转变成 Cr2O72-,指示剂浓度降低,则终点推迟出现。(2)偏低。因有部分 AgCl 转化成 AgSCN 沉淀,返滴定时,多消耗硫氰酸盐标准溶液。(3)无影响。因 AgBr 的溶解度小于 AgSCN,则不会发生沉淀的转化作用。(4)偏低。因 AgCl 强烈吸附曙红指示剂,使终点过早出现。(5)无影响。因 AgI 吸附 I-的能力较曙红阴离子强,只有当I-降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。 6.称取 NaCl 基准试剂 0.1173g,溶解后加入 30.00mlAgNO3标准溶液,过量的 Ag+需要3.20mlNH4SCN 标准溶液滴定至终点。已知 20.00mlAgNO3标准溶液与 21.00mlNH4SCN 标准溶液能完全作用,计算 AgNO3和 NH4SCN 溶液的浓度各为多少?解:设 AgNO3和 NH4SCN 溶液的浓度分别为 CAgNO3和 CNH4SCN由题意可知:202143SCNNHAgNO CC则过量的 Ag+体积为:(3.2020)/21=3.0476ml则与 NaCl 反应的 AgNO3的体积为 30-3.0476=26.9524ml因为 nCl-=nAg+=mol002. 044.581173. 0故 CAgNO3=nCl-/VAgNO3=Lmol /07447. 010001 9524.26002. 0CNH4SCN=2120CAgNO3=0.07092mol/L
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